Способ получения формальдегида

союз советснихсоциАлистичеснРЕСПУБЛИК С 07 С 47/05 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТ АВТОРСКОМУ ЕТЕЛЬСТВУ 382 е ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТпо изОБРетениям и ОтнРцтиямпРи Гкнт сссР(71) Томский государственный университет им. В.В. Куйбышева(56) Патент Великобритании Р 160 1,кл. С 07 С 47/052, 1981.Патент ФРГ У 22001434,кл. С 07 С 47/04, 1973.Авторское свидетельство, СССРВ 947158, кл. С 07 С 47/052, 1980,Изобретение относится к химич ской промьппленности, в частности к усовершенствованному способу получения формальдегида, являющегося сырьем для производства карбамидных смол, клеев, пластмасс, в медицине и деревообрабатывающей промышленности.Цель изобретения - повышение селективности процесса и охрана окружающей среды.Предлагаемый способ позволяет использовать водно-спиртовую смесь, именуемую на производстве "сивушное масло" (обычно .сжигают). Эта же смесь представляет ценное химическое сырье, так как имеет следующий состав: метанол 70-78 мас.Х, вода 18-25 мас.Х 801498714(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА(57) Изобретение относится к способуполучения формальдегида, являющегосясырьем для производства карбамидныхсмол, клеев, пластмасс. Цель - повышение селективности процесса. Получение формальдегида ведут смешениемметанола с отходом производства, содержащим метанол - с водным С-Сспиртовым раствором до содержанияСс-С-спирта 0,005-1 мас.Х от метанола. Процесс ведут с последующимокислением при 873-973 К на серебряном катализаторе на пемзе, содержащем дополнительно оксид циркония вколичестве. 1-5 мас.7. Способ позволяет повысить селективность процесса до 90,4-96,57 (против 8,1 Х в известном способе). 1 табл. этанол 2-3 об,7., изопропанол 0,3 -0,4 об.Х, н-пропанол 0,3-0,6 об.7.,изобутанол 0,3-0,6 об,Х, н-бутанол0,08 об.7, легкие фракции 0,04 об.ХВысокое содержание в ней метанолапозволяет использовать этот отходдля получения формальдегида,Перед использованием "сивушноемасло" смешивают с метанолом-ректификатом до концентрации спиртовС-С 0,005-1 мас.7. от метанола.Выбор концентрационных пределовпримесей спиртов С-С от 0,005 до.1 мас.% обусловлен тем, что при повышении концентрации более 1 Х отмассы метанола происходит усилениезауглероживания катализатора, а боСелективностьпо формальдегиду, % Выход СНоОна пропущеннын метанол, % Темпе: Содержание модификатора. в катализаторе, мас.% Состав газов,Концентрация примесей спиртов в метаноле, мас.% отходящихоб% ратура в зоне СО СО Нп реакции, К 90,4 91,0 92,0 93,196,5 93,3 95,1 94,0 92,8 94,6 92,9 92,0 94,1 92,6 88 1 18,4 69,4 17,9 69,9 18,2 72,6 16,4 73, 1 19,2 78,3 17,1 75,2 19,2 78,2 19,9 76,9 16,2 73,4 18,2 75,8 19,4 74,1 1616 72 фЭ 17,4 75,2 19., 2 73,877 1 4,0 3,8 3,5 0,8 0,7 0,4 5 5 1 1 23 923 923 923 923 923 873 923 973 873 923 973 873 923 973 1023 Оу 50,0050,50,0050,10,5 3,4 0,2 3,6 З,б 3,4 О,б 0,4 0,6 1,0 0,4 0,6 3,6 3,4 0,05 0,8 3,4 О,б 3,4 0;б 0,005 3,4 1,0 Известный 3 1498714лее низкое, чем содержание 0,005%добавок спиртов, использовать нерационально.1При соДержании модификатора ЕгОв катализаторе менее 1 мас.% не наблюдается увеличения селективности,Повьппение содержания ЕгО более5 мас.% приводит к снижению выходацелевого продукта. 10Катализатор готовят следующим образом. Рассчитанную навеску ЕгО(НОп) ю2 НпО растворяют в воде и полученным раствором пропитывают приготовленный известным способом носитель 15(пемзу). Образец высушивают при100 С 2 ч и прокаливают при 400 С3 ч. Затем на носитель наносят сереб-ро известным способом.П р и м е р. В реактор проточного 20типа с нанесенным модифицированнымсеребряным катализатором состава,мас,%: А 1 15, ЕгОпЗ пемза - остальное подают спирто-водо-воздушнуюсмесь с отношением Оп,СНзОН = 0,3 исоставом: массовая доля 30% воды,69,5% СНОН, 0,5% смеси спиртов (этиловый + н- и/или изопропиловый + ни/или изобутиловый), Нагрузка на реактор составляет 100 г метанола нли 30О, 12 м /ч реакционной смеси на 1 смплощади сечения, Температура 873 -973 К,Через 0,5 ч проводят анализ скрубберных вод на содержание формальдегида и хроматографически определяютсостав отходящих газов.Получают следующие результаты:при 923 и 973 К выходы формальдегидаи селективность процесса составляютоответственно, %: 78,2; 76,9 и95,1%; 94,0. Результаты измеренийсведены в таблицу. Остальные опытывыполнены по приведенному примеру,но при использовании других значений параметров,В таблице даны основные показатели процесса получения формальдегидаиз метанола с добавками спиртовых растворов, содержащих зтанол н- и/илииэопропанол, н- и/или изобутанол, намодифнпнрованном добавкой ЕгО пем"зосеребряном катализаторе. Предлагаемый способ позволяет повысить селективность процесса до 90,4-96,5 против 88,1% в известном. Формула изобретения Способ получения формальдегида смешением метанола с отходом производства, содержащим метанол, окислением при 873-973 К на серебряном катализаторе на пемзе, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повьппвния селективности процесса, метанол смешивают с водным Сп-С 4-спиртовым раствором до содержания Сп-Сп-спирта 0,005-1,0% от метанола и окисление ведут в присутствии катализатора, содержащего дополнительно оксид циркония,в количестве 1-5 мас.%