Способ получения азокрасителей

ласс 22 а, 1 ТПТ ПП ИЗОБРЕТГПИС ОПИС особа получения азокрасителей К патенту А Чичибабина, заявленному 1 февраля 19 (заяв. свид, М 4051). О выдаче патента опубликовано 31 марта 1930 няется на 15 лет от 31 мода. Действие патента распростта 1930 года,Растение рода каменеломковых (Яах 1- 1 гаоа) содержит открытое французским химиком Га р ро кристаллическое вещество, названное им бергенином. Позднее исследованием этого вещества зенимались и другие химики (Морель, Поварнин, Садиков и Гутнер), но природа этого вещества осталась неизвестной. Лишь в последнее время автором вместе с сотрудниками, лаборатории Лекрастений КЕПС при Нкадемии наук СССР окончательно установлен состав этого вещества, отвечающий для безводного берге- нина формуле СНО, (водный бергенин содержит одну молекулу кристаллизационной воды), а также установлено и строение бергенина, который оказался производным изокумарина,При исследовании бергенина было найдено, что это вещество может служить для получения ряда азокрасок, в которые бергенин может входить в качестве второй компоненты, В виду довольно значительного содержания бергенина в некоторых видах каменеломки, как, например, в бадане, этикраски могут быть применяемы для крашения шерсти, шелка, хлопчатой бумаги и пр. В реакцию сочетания с диазосоединениями бергенин вступает как в количестве одной молекулы на одну диазогруппу, так и в количестве одной молекулы на две диазогру ппы. Пример 1. 1,5 частеи бергенина и 1 часть поташа растворяют в 10 частях воды и к охлажденному до 0 раствору приливают раствор хлористого фенилдиазония, приготовленный обычным образом, и 0,39 частей анилина. Через час смесь подкисляют соляной кислотой до реакции кислой на конго, при чем выпадает оранжевая красная краска, трудно- растворимая в холодных воде и спирте. Кристализацией из горячего спирта краска получается в оранжево - красных иголочках, не плавящихся при нагревании до 200. Краска растворима в щелочах и кислотах. Состав краски отвечает формуле: С 14 Н 10 . 1 Ч,С,Н Краска красит шерсть в кислых растворах в коричнево-желтые цвета.П р и м е р 2. 44 г вышеописанной краски растворяют в растворе 50 г поташа в 2-х литрах воды и к полученной жидкости прибавляют раствор хлористого фенилдиазония, полученного диазотированием 13 г хлористоводородного анилина, - Смесь оставляют стоять несколько часов, затем .нагревают, фильтруют, подкисляют и вновь оставляют стоять 12 час. Выпавшая коричневая краска нерастворима в воде и спирте, даже при нагревании. Она может быть очищена растворением в поташе и осаждением соляной кислотой. Состав краски отвечает формуле: С 1 Н 140 о (югС 6 Н) 2Пример 3. 35 г бергенина растворяют в 50 куб. см 10 оо-ного едкого натраи 250 куб. см воды, а затем прибавляют250 куб, см 10%-ного раствора соды, Приохлаждении льдом и размешивании прибавляют раствор хлористого бисдиазобензидина, приготовленного обычнымобразом из 9;3 г бензидина. На:следующий день осаждают краску осторожным прибавлением соляной кислоты.Краска представляет красно-коричневыйпорошок, дающий с серной кислотойфиолетовую окраску. Краска краситшерсть в кислой ванне в яркие желтыеи коричневые цвета, в зависимости открепости выкраски, и хлопок - в коричневый цвет.Пример 4 35 г бергенина растворяют в 50 куб. см 10%ного едкого натраи 250 куб, см воды и к раствору добавляют 250 куб, см 10 О/-ного растворасоды. К охлаждаемому льдом растворупо каплям прибавляют раствор а - нафтил-диазония, полученного из 14,3 га-нафтиламина (см. Фирц-Давид Производство органических красок", стр, 1.38),Смесь оставляют на ночь, При осторожном подкислении соляной кислотой оседает. темно. красный порошок, даюший скрепкой серной кислотой фиолетово синее окрашивание, Краска красит шерстьв кислом растворе в красновато-желтыйцвет (1/, и /г/ выкраски) или в ко.ричневый цвет (Зо/О выкраски),П р им е р 5; Приготовленная из бергенина и метанитраналина по рецепту,аналогичному рецепту примера 4, краскапредставляет красный порошок, дающийс Н,50, красное окрашивание и красящий шерсть в яркие желтые цвета.П р и м е р б. Краска из бергенина иН кислоты. Тетразосоединение готовитсяпо фирцу - Давиду из 6,2 г бензидина.Сочетание с 12 г Н- кислоты проводится по тому же автору (см. стр, 158). К полученному промежуточному соединению .добавляется водный раствор 12 г берге- вина и 15 г соды (реакция должна оставаться щелочной), После ночи стояния краска выделяется подкислением и высаливанием, Получается черный порошок, дающий с серной кислотой синее окрашивание, Краска красит хлопок в полный синий цвет.ГП р и м е р 7, Краска, полученная аналогично примеру б из гаммакислоты, сочетанием в кислом растворе, красит хло. пок в красновато - коричневый цвет, а при сочетании в щелочном растворе - в чистокоричневый цвет.П р и м е р 8. Краска из бергенина, бензидина и хромотроповой кислоты, полученная аналогично примеру б, красит хлопок в фиолетово - коричневый цвет. Предмет патента,1. Способ: получения азокрасителей, отличающийся тем, что диазосоединения сочетают обычными способами с бергенином в кислой или щелочной среде,2. Прием осуществления означенного в и, 1 способа, отличающий тем, что на 1 молекулу бергенина применяют 1 молекулу диазосоединения.3. Прием осуществления означенного в и, 1 способа, отличающийся тем, что на 1 молекулу бергенина применяют 2 молекулы одного и того же или разных диазосоединений.4. Прием осуществления означенного в п.п, 1 - 3 способа, отличающийся тем, что обычные биодиазосоединения из диаминов сочетают обычными способами с одной стороны с бергенином, с другой же - с какой-либо общеизвестной азосоставляющей, /