Способ регулирования роста зерновых культур

СОЮЗ СОВЕТСКИХщидкпчесиижРЕСПУБЛИК АЗ А О 1 Я 43/50 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН К ПАТЕН сте- расФридр и Эрв х н относится к сел стности к химич с ским ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТпО изоБРетениям и ОТНРытиямПРИ ГКНТ СССР(54) СПОСОБ РЕГУЛИРОВАНИЯ РОСНОВЫХ КУЛЬТУР(57) Изобретениему хозяйству,в ча средствам регулирования роста раний, и может найти применение втениеводстве. Цель .изобретения - повышение эффективности торможения роста растений. Согласно изобретениюзерновые культуры - рожь, пшеницу, ячмень - обрабатывают 0,15-2,5 кг/га соединения общей формулы 2,6-,(С Н )СН -Н-СН=И-СН=С- СООТГ, где У - ион аммония,замещенного алкилом, циклогексилом,бензилом, борнилом, гуанидиний,катионаргинина, морфолиния, пиперидиния,пирролидиния, многократно замещенного аммония, триметилсульфоксония,метилтрибутилфосфония. Укаэанные соединения более эффективно (на 5-107)тормозят рост зерновых культур,3 табл.17 3 450727 18 8 1 2 имечан абл оединение п орма расода,г/га имеру мен шенице Ф 3 15 5 0,62 15ниц 5 10 15 09 0,6 0,062 075 талонравнени 0,07 Юдианич Составительедактор Н. Бобкова Техред М.Хо Патай Коррек аказ 6981 ж 455 Подп м и о Госуда тета по ва, ЖизЭ и шская Про дственно-полиграфическое пр ятие,Ти твенного ко 113035, Мо,2 ,6 ,1 Продолжение табл, 3 ЮвСдерживание роста, Х, в ноерытиям при ГКНТ СССР4/5 Ужгород, ул. ПроектнаяИзобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к химическим средствам, регулирующим рост зерновых культур, и может найти применение в растениеводстве.Цель изобретения - повьппение эффективности торможения роста расте ний.В результате торможения вегетативного роста у многих однодольных и двудольных культур хранение может сокращаться или полностью предотвращаться. Особенно следует подчеркнуть регулирующую рост активность соединений в качестве средств торможения роста.в зерновых культурах, кукурузе, сое, табаке, хлопке, бобах, рапсе, рисе, травах и их способности повышать содержание желательных состав ных веществ, как углеводов (например, в культурах сахарного тростника или проса) и протеина у технических культур Соединения показывают очень хорошее улучшение роста плода, особен но у цитрусовых плодов.Поставленная цель достигается путем обработки растений 0,15-2,5 кг(га соединения общей формулы В30Я СООТГ35где и .0,К и К- этил,значения У в табл. 1.Указанные соединения могут бытьполучены взаимодействием свободной 4кислоты с солями с 7 в качестве катиона (вариант 1) или превращениемкислоты или ее солей с соединениямиУ На 1 или ТОН (вариант 11).По варианту 1 при использовании 45аминосоединений У (т.е. У = 7 минус Н ) выгодно применять эквимолярные количества компонентов. Солеобразование осуществляется в присутствии или при отсутствии растворителей, как вода, спирты, ацетон, гало"идные углеводороды, простый эфиры,толуол, ксилол или алифатические илициклбалифатические углеводороды, Выбирают растворитель для реакции таким55образом, чтобы кислота растворяласьплохо, а образованная соль растворялась хорошо. За ходом реакции и превращением компонентов можно легко наблюдать в этом случае по растворению осадка. Такими подходящими растворителями являются, например, вода,этаиол, метанол, хлороформ или хлористый метилен. Температура реакциипревращения не является критической,она составляет от -20 до 100 С,однаоко особенно от 0 до 50 С, причемсолеобразование часто протекаетслабо экзотермически. Предлагаемыесоединения, если работают без растворителя, получаются непосредственно;если работают с растворителем, рекомендуется последний отгонять для выделения продуктов. Для кристаллизации сырых продуктов можно в случаенеобходимости растирать с неполярными растворителями (например, простойэфир, гексан). Соли отсасываются вэтом случае от растворителя и получаются с очень хорошим выходом и сочень хорошей чистотойПо варианту 11 используются карбоновые кислоты с УНа 1 (галогениды аммония, фосфония, сульфония или сульфоксония) при отделении ННа 1 (галоидного водорода), для отщепления ННа 1служит добавка реагирующих в условиях реакции необратимо с ННа 1 веществ,как (окись серебра или окись пропилена), Превращейие проводят в воде,метаноле или этаноле. Выделение продуктов производят после отделения побочных продуктов (например, галогенидов серебра фильтрованием, галоидгидринов экстракцией) выпариваниемреакционной смеси.По варианту 11 превращают карбоновые кислоты с ТОН гидроокиси аммония, фосфония, сульфония или сульфоксония) при отделении НО, можно добавлять к реакционной смеси средствадегидратации (молекулярные сита)или воду можно удалять азеотропнойперегонкой с применением подходящегорастворителя (толуол, бензол илихлороформ),По варианту 11 превращают соликарбоновых кислот с УНа 1 при отделении Ме 1 На 1 (галогениды металлов), можно осуществлять реакцию безводного карбоксилата металла с галогенидом, например, в органическом растворителе (толуол, ксилол, хлороформ, ацетон или этанол) при температурах между 20 С и точкой кипения растворителя, причем галогенид металлапо окончании реакции можно отсасывать30 и выделять продукт вапариванием растворителя, или превращают карбоновуюкислоту сначала в воде с эквивалентным количеством неорганического осно 5вания (гидроокись или карбонаты щелочного металла) в карбоксилаты ме"таллов. Затем к этому водному раствору соли металла добавляют галогеонид и нагревают до 50 - 100 С. Длявыделения требуемого продукта производят отгонку растворителей, и органическую соль отделяют растворениемв органическом растворителе от неорганической соли.15П р и м е р 1. Метиламмоний(2,6-диэтилфенил)-имидазол-карбоксилат,В 15 вес.ч. (0,061 моль) 1-(2,6 диэтилфенил)-имидазол-карбоновойкислоты в 50 ьб.ч. хлористого мети,лена закапывают 5,7 вес. ч.(0,073 моль) 40%-ного водного раствора метиламина. Через 2 ч выпаривают в вакууме, остаток перемешивают с 25100 об,ч. диэтилового простого эфираи отсасывают. Получают 15,7 вес.ч.(93% от теории) метиламмоний 1-(2,6 диэтилфеиил)-имидазол-карбоксилата, бесцветного твердого веществас т.п. плавления от 110 до 113 С,П р и м е р 2. Этоксикарбонилметиламмоний-(2,6-диэтилфенил)имидазол-карбоксилат.В 25 вес.ч. (0,10 моль) 1-(2,6 диэтилфенил)-имидазол-карбовой кис"лоты, 15,7 вес.ч. (0,11 моль) гидрохлорида глицинэтилового сложногоэфира и 50 УТ хлористого метиленазакапывают 14,9 вес.ч. (0,25 моль)окиси пропилена. После 2 ч нагрева-ния при флегме образуется прозрачный раствор. Его охлаждают и выпари"вают. Оставшееся масло дигерируютдважды каждый раз с 100 мл диэтиь45лового эфира и сушат. Получают2,8 вес,ч. (63% от теории) этоксикарбонилметиламмоний-(2,6-дйэтил.фенил)-имидазол-карбоксилата,бесцветного, высоковязкого масла.50Идентифицирование проводят методомПМК-,спектроскопии,П р и м е р 3. (2-Оксиэтилтриметиламмоний)-1-(2,6-диэтилфенил)нмидазол-карбоксилат.25 вес.ч. (0,10 моль),1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-карбоновой кислоты и 27,0 вес.ч, (0,11 моль) 50%-ного водного раствора холина нагревают в 100 об.ч. толуола до полного обезвоживания на водоотделителе, Охлаждают и выпаривают в вакууме. Получают 34,5 вес,ч. 97% от теории (2-оксиэтилтриметиламмоний)-1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-карбоксилата, высоковязкого масла, идентифицирование производят методом Н-ЯМЕ-спектроскопии.П р и м е р 4. Тетраэтиламмоний-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-карбоксилат15 вес.ч. (0,061 моль) 1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-карбоновой кислоты перемешивают с 14,0 вес.ч, (0,067 моль) бромистого тетраэтиламмония и 4,5 вес.ч. (0,078 моль) окиси пропилена в течение 24 ч при комнатной температуре в 50 об.ч, воды. Однородную по истечении этого времени фазу дважды промывают диэтиловым простым эфиром и выпаривают водную фазу. Получают 20,4 вес.ч. (89% от теории) тетраэтиламмоний- (2,6-диэтилфенил)-имидазол-карбоксилата, вязкого масла, идентифицирование производят методомН-ЯЖ- спектроскопйи.Торможение роста на зерновых культурах. При опытах в теплице под колпаком молодые растения зерновых культур (пшеница, ячмень, рожь) в стадии третьего листа опрыскивают до мокрого состояния предлагаемыми соединениями с различными концентрациями активного вещества.После того, как необработанные контрольные .растения достигают высоты роста около 55 см, у всех растений измеряют прирост и вычисляют торможение роста в процентах от прироста контрольных растений. Кроме того, наблюдают фитотоксическое действие соединения. Торможение роста определяется в,процентах, причем 100% обозначает остановку роста и 0% обозначает рост относительно роста не-, обработанных контрольных растений.В табл. 2,3 приведены результаты . влияния на рост растений предлагаемых соединений.Формула из обретенияСпособ регулирования роста зерновых культур, включающий обработку растений биологически активным веществом, о т л и ч а ю щ и й с я тем,Получено но При мерпримерг б 4 б снэ снэ н,н-(сн(сн,), ),нР( вси,),)--/О 5что, с целью повьппении эффективности торможении роста растений, вкачестве биологически активного вещества используют соединение формулы-/О -/О ."/О с,н 41 сн а 2 СаНу : аэ с,н, 44 сайу 45 с,н, 46 Са 33 у47 Сану 33 ус Сану СаНу с,н, с,н, сан,1с1.114 Со не по е