Способ получения многослойногоматериала

О П И С А Н И Е (1 и 840057ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветсиикСЬциалистичесинкРеспублик(51)М. Кл, С 08 Я 3/12 В 32 В 25/14 Гееудеретевай кемитет СССР ае аееен кзееретений и еткрыткйДата опубликования описания 25.06. 81 Д.Б.Богуславский, К.В. Богуславская, Е.З.Девйфй,Л.Е. Данович, И.Б. Айзенберг, В.А.Кроль, Л.М,Когани Н. В. Монастырская(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МНОГОСЛОЙНОГО МАТЕРИАЛА Изобретение относится к резиновойпромышленности и касается разработкиспособа получения многослойного материала,Известен способ получения многослойного материала соединением слоЕв5резиновой композиции на основе карбо- .цепного каучука с помощью клеевойпрослойки на основе карбоцепного кау"чука, например натурального, вклю 10чающей модификатор - жидкий каучукс функциональными группами с последующей вулканизацией 1,Однако данный способ получениямногослойного материала требует боль 15ших затрат из-за применения дифицитного материала - натурального каучука,Цель изобретения " удешевлениеспособа при сохранении высокой прочности связи слоев материала.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения многослойного материала соединением слоев резиновой композиции на основе карбоцепного каучука с помощью клеевойпрослойки на основе карбоцепногокаучука, включающей модификаторс последующей вулканизацией, дляклеевой прослойки используют смесьна основе высокомолекулярного цис"-1,4-полиизопрена, заправленного настадии его синтеза цис,4-олигоизопреном с нитрозоаминными группами присоотношении 100:1 О"30, или его сочетания с цис,4-изопреновым каучукомили на основе комбинации указаннойсмеси с соагентом, выбранным из группы: гидроксилсодержащее соединение,имид ненасыщенной дикарбоновой кислоты, диизоцианат (соагент можно также вводить в композицию обкладочныхслоев),В качестве саагентов используютполифункциональные соединения: гидроксилсодержащее соединение, напримермодификатор РУ имидь 1 ненасыщенныхдикарбоновых кислот, например мета30,05,02,02,0 3 8 -фениленбисмалеинимид (Г 1 ФБГ 1), диизоцианатьг, например димер 2,4-толуилендииэоцианата 1 димер ТДИ).П р и м е р 1, Каучук-олигомерную композицию (цис,4-.полииэопрен), заправленный на стадии синтеза олигомером цис,4-палииэопрена с нитрозоаминными группами в соотношении 1001 :10-30 (предпочтительно 1001 О), в количестве 25-100 масс.ч, предпочтительно 100 масс,ч.) вводят в клеевые резиновые смеси из синтетического каучука СКИследующего состава, масс,ч,:СКИ100,0Цинковые белила 5,0Октофор Г 3,0Сангогард РЧ 1 0,5Технический углеродПМ50,0Сера 2,3Сантокюр Мор 1,3В качестве соагентов, необходимых для частичного сшивания и удлинения цепи олигомера, вводят резотропин РУ, МФБМ, димер ТДИ. Мольное соотношение олигомер ( в каучук-олигомерной композиции ):соагент составляет 1:0,5. Дозировку серы и сантокюра Мор корректируют при введении модификаторов для создания равноценной степени вулканизации.Для дублирования используют резиновую смесь следующего состава, масс.ч,:СКИ70,0СКД (бутадиеновыйкаучук)Цинковые белилаСтеаринКанифольМикрокристаллический воск ЗВ,0Продукт 4010 ГА 1Сантофлекс АИ 2,0Нефтяное масло, ПНш 12,0Технический углерод ПИ55,0Сера 2,0Сантокюр Мор 0,9Изготовление клеевых и дублируемых резин производят в 2 стадии в резиносмесителе емкостью 2 л. Продолжительность изготовления первой стадии при 60 об/мин - 4 мин. Температура в конце цикла смешения находится в пределах 140-145 ОС. Серу и ускоритель вводят в резиносмеситель во вторую0057 4 40 45 50 55 5 10 15 20 25 30 35 стадию при 30 об/мин. Продолжительность изготовления второй стадии смешения - 2 мин, Температура в конце цикла смещения 105 С.Смесь (клей)для клеевой прослойки готовят в клеемешалке емкостью 3 л. В клеемешалку вливают 15-20 масс.ч. бензина и загружают разогретую, нарезанную на куски смесь. Через 1 О мин после начала смешения прибавляют растворитель клеевой смеси- бензин порциями по мере растворения ее до установленной концентрации. Общее,время приготовления клея 3 ч,Состав клея, масс,ч,;Клеевая смесь 15,0 Бензин 135,0Концентрация клея по сухому остатку 4-1 б(предпочтительно 10-127). Затем проводят оценку прочности связи дублированных резин и исследование динамической прочности стыков вулканизатов на основе синтетических каучуков.Применение каучук-олигомерной композиции в клеевой прослойке отдельно или в сочетании с соагентами существенно повышает прочность связи дублированных резин в многослойной системе.В табл. 1 приведена динамическая прочность связи резин на основе 70 масс,ч. СКИ и 30 масс.ч,СКД с применением в клеевой прослойке каучук-олигомерной композиции СКИ/СКИ- -3 НА (100:20). В качестве контрольных вариантов приведена прочность связи резин с клеем из резиновой смеси аналогичного состава, но не содержащей модификаторов, и с клеем иэ резиновой смеси, содержащей добавки олигомеров с нитрозоаминными группами (СКИНА)и с гидразидными группами (СКИ-ГД).Прочность связи резин с клеем на основе. СКИбеэ модификаторов составляет 15,2 тыс,циклов, а на основе НК аналогичного состава21,7 тыс.циклов. Применение каучук-олигомерной композиции с бифункциональным соединением позволяет получать высокие показатеги прочности связи, значительно выше, чем при использовании в клее на основе СКИдобавок олигомеров СКИНА и СКИ-ГД а также исключить из клеевой прослойки дорогостоящий зарубежный продукт- натуральный каучук.840057 5П р и м е р 2. Каучук-олигомернуюкомпозицию (цис,4"полиизопрен, заправленный на стадии синтеза олигомером цис,4-полиизопрена с нитрозоаминными группами в соотношении 5, 00:10-30 (.предпочтительно 10010),в количестве 25-100 масс.ч. (предпочтительно 100 масс.ч.) вводят вклеевые резинсвые смеси из синтетического каучука СКИсостава, указанного в примере 1.В качестве соагентов, необходимых для частичного сшивания и удлинения цепи олигомера, вводят РУ, МфБМ,димер ТДИ. Мольное соотношение олигомер (в каучук-олигомерной композиции): соагент составляет 1:0,5. Дозировка серы и сантокюра Мор корректируется при введении модификаторадля создания равноценной степени вулканизации.Для дублирования используют смесьсостава, укаэанного в примере 1. Вэту дублируемую смесь вводят в качестве сшивающих агентов РУ, МФМБ,димер ТДИ. Мольное соотношение олигомера и суммарного количества соагентов находящихся в клеевой и дублируемой резине равно 1:1,5. Дозировка серы и сантокюра Мор в дублированных резиновых смесях корректируется в зависимости от типа соагента для создания равноценной степени вулканизации. Соагенты в клеевые и дублируемыесмеси вводят в резиносмесителе во вто" З 5рую стадию,Изготовление клеевых и дублируемыхрезин и клея производят аналогичнопримеру 1. 6Применение каучук-олигомерной ком". позиции в клеевой прослойке отдельно или в сочетании с соагентами, обеспечивающими частичное структурирование и удлинение цепи олигодиена, и сшивающих агентов в дублируемой ре-зине существенно повышает прочность связи дублированных резин в многослойном материале.В табл. 2 приведена динамическая прочность связи резин на основе 70 масс,ч. СКИ и 30 масс.ч. СКД с при" менением в клеевой прослойке каучуколигомерной композиции СКИ/СКИНА и соагентов. В качестве контрольного варианта приведена прочность связи резин с клеем из резиновой смеси аналогичного состава, но не содержащей модификаторов. В табл. 3 приведены показатели динамической прочности связи дублированных резин на основе 70 масс.ч. СКИи 30 масс.ч. СКД с применением в клеевой резиновой смеси каучук-олигомерной композиции с граничащими и промежуточными дозировками. Таким образом, приведенные данные показывают возможность эффективного дублирования резин из каучуков общего назначения при замене клеевых композиций на основе натурального каучука клеевыми композициями на основе синтетических каучуков, в случае применения каучук-олигомерной композиции, в которой олигомер содержит концевые нитрозоаминные. группы.м Й о о ф лое Ф ЖаехцФ й О 3 Ц Ф Ю Ои 03 Х 1 1 мжо цн ЕЙ 6 3 ХЖЭ л ОлК) оо ю Р 4 о о СЧ Мло ллМ л оо о омаО лОМ ллМ алс о о о л СЧ щомлО оаом лЮ О 1 л о,с х оО О 1 1 х э Ц о к Я Э д х ж Я Я а эсоаО сэхо хоо Ф х м 63 М 9 Э ЕР) М ,л л о о м сч л со л л 00 Ф м сч О и л л СО М м сч СЧ Ю л лл сч СЧ СЧ О СО л л л о1. Способ получения многослойного материала соединением слоев резиновой композиции на основе карбоцепного каучука с помощью клеевой прослойки иэ карбоцепного каучука, включающей модификатор с последующей вулканизацией, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью удешевления способа при сохранении высокой прочности связи слоев материала, для клеевой прослойки используют смесь на основе высокомолекулярного цис,4-полииэопрена, ,заправленного на стадии его синтеза цис,4-олигоизопреном с нитроэоамин 0057 14ными группами при соотношении 100:0=30,или его сочетания с цис,4-иэопреновым каучуком ипи на основе комбинации указанной смеси с соагентом,5выбранным иэ группы: гидроксилсодержащее соединение,. имид ненасыщеннойдикарбоновой кислоты, диизоцианат.2. Способ по п,1, о т л и ч а ю "щ и й с я тем, что в композицию слоев10 вводят указанные выше соагенты.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРпо заявке У 2389606/23-05,кл. В 32 В 25/14, опублик. 1976(прототип).Составитель А. ПиняевРедактор Н, Рогулич Техред А.Савка Корректор И. КостаЗаказ 4657 30Тираж 530 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий13035 Москва ЖРаушская наб. д. 4/5Филиал ППП Патент ,г.ужгород,ул,Проектная,4