Инсекто-акарицид

О П И С А Н И Е З 59779ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических РеспублинК ПАТЕНТУ висимый от патентааявлено 24.17,1970 ( 1428805/30-15)риоритет 26,1 Ъ.1969,6365/69, Швейцарияпубликовано 21,Х 1.1972. Бюллетень35ата опубликования описания 01.1.1973 Т.Кл. А 01 п 9/24 Л 01 п 9/20Комитет по леламизобретений н открытипри Совете МинистровСССР УДК 632.951.2 (088,8) Авторизобретени Иностранец Эрвин Никлесявител И НСЕКТО-АКАР И ЦИ 2где К, - алкильный осуглерода;К, - алкенильный оуглЕрода, замещенныйалкильный остаток с 1содержащий в качествеэтокси-, метил меркаптоцианогруппы;а также соединения о ласти борьбы с екомыми и,клеток с 1 - 4 атомах Изооретение относится,к оо вредителямив частности с,нас щами. Предлагают применять в к акарицида соединения общей фчестве инсектор,м,улы: О -бщей формулы О и - инО ьныи о меет те льныйщ ейный аток с качеств з.алкил Н - %1- 40 - О бозначают,незавссимо друг от метил-, этил- или изопропилИ.где К - алкильный остаток с 1 - 4 атомами углерода или имеет те же значения, что и К 2;Ка - алкенильный остаточек с 3 - 4 атомами углерода, замещепный одеянии - двумя атомами галогена, или С, - С 4-алкилгру 1 ппа, содер. жащая в качестве заместителя С, - С 4-алюкси-, С 1 - Сз-алкилмеркапто- или цианогруппы;Кз и К 4 - независимо друг от друга обозначают водород или метил-, этил-, или изоцропилостатки.Предпочтительными являются соединения общей формулы 20 где К, - алкилуглерода или иКз - алкениуглерода,:замеалкильный ост25 содержащий вкоксп-, С- Сгруппы;КзиК 4 - одруга водород,Зо остатки. статок с 1 - 4 атомамиже значения, что и К, остаток с 3 - 4 атомами атомом галогена, или - 4 атомами углерода, е заместителя С - Сз-алеркапто- или циано 3597793Предпочтительные соединения также общей формулеСН 5 - Зн - СО-О отвечают;В,Х2 где К, - алкильный остаток с 1 - 4 атомами, углерода, или гцмеет те же значения, что К 2;К 2 - алкеиильиый остаток с 3 - 4 атомамц углерода, замещенный одним атомом галогеиа; или алкилыный остаток, содеркащий в качестве заместителя С 1 - С,-алкокси-, С, - С-алкилмеркапто - илси цианогруппы; Кз - ,водород, метил-, этил- или изопропилтруппы.Соединения формулы 1 обладают широким биоцидньгм действием,и могут быть использованы для борьбы с различными вредителями. Прежде всего имеются в виду насекомые и представители рода Асаг 1 па, например клещи, а также появляющиеся на различных стадиях ихразвития яички, личинки, куколки.Соединения формулымогут быть использованы для борьбы со всеми вредными насекомыминапример для борьбы с .еаЬоррег в рисовых культурахтлей, напрггмер, персиковой (Мугся,регя 1 сас) или черной бобовой (Рога 11 я (аЬас); щитовками, такими как Аяр 1- до 1 ця Ьес 1 егае, .есап 1 цгп ЬеярегЫ 1 цгп, Ряецдососсця Маг 1 сппця, ТЬуяапор 1 ега, как Негс 1- пойпя еггпога 11 я, клоунами, например, свекольным (Р 1 еягпа сцапага 1 а) или постельным (С 1- гпех 1 ес 1 цгця); гусенггцами бабочек как Р 1 ц 1 е 1- 1 а гпасц 11 реппя, гппа 1 га д 1 яраг, жуками, например аибарным долгоносиком (Са 1 апс 1 га д 1 апага) или колорадским жуком (.ер 1 по 1 агяа с 1 есегп 1 пеа 1 а); а также с живущими в земле видами, например личинкой щелкуна (Адго 1 ея яр.) или майского жука (Ме 1 о 1 гэпйа гпе 1 о 1 опйа); прямокрыльгми, как немецкий таракан (В 1 а 11 е 11 а деггпап 1 са) или домовый сверчок (Агу 11 ця с 1 опгея 11 сця); термитами, как Ке 11 сц 11 геггпея, гименоптерами, как муравьи; двукрыльгми, как мухи (РгояорЬг 1 а гпе 1 аподая 1 ег), средиземноморские, плодовые мухи (СегаИя Сар 11 а 1 а), комнатные мухи (Мцяса догпея 11 са), а также с комарами (например Аес 1 еяаерр 11, АпорЬе 1 ея я 1 ерЬепя 1),При контактном действии активные вещества значительно превосходят такое известное биологически активное вещество, как К-метил-а-н а фтилкар о амат.Особенно успешно соединения формулы (1) могут быть, применены для оорьбы,с представителями рода Асаппа, такими, как, например, Еи 1 ае 1 аря, ЕсЬпю 1 ае 1 аря, .ае 1 аря, Наегпоагпаяця, Реггпап 1 яяця, Огп 11 Ьопуяяця, А 11 ос 1 еггпапуяяця, особенно А 11. яапдц 1 пеця, Рпецпюпуяяця, АгпЬуогпгпа, Аропопцпа, ВоорЬ 1 ця, Реппасеп 1 ог, Наепгоргуяа 11 я, Нуа 1 огпгпа, 1 ходея, Магдагорця, КЬ 1 рсерЬа 1 ця, Огп 1 йос 1 огця, ОФоЬця, СЬеу 1 е 1 Ыае например СЬеу 1 е 1 ця, Ряо 4гегра 1 ея, Регпод 1 сдае, ТгогпЬ 1 сц 1 Ыае, например ТгогпЬсц 1 а, Ец 1 гогпЬгсц 1 а, ЯсЬопдая 11 а, Асогпа 1 асцгця КеоясЬопдая 11 а, Ецясюпдая 1 а, 5 асгорЯоггпея, например, Мо 1 оесге, Ьасгор 1 ея, 5 Кпегпсо 1 сорея, Ряогор 1 Ыае, например Ряогор 1 ся, СЬог 1 ор 1 ея, 01 одес 1 ея или Те 1 гапусЬЫае, иипример, Те 1 гапусЬця 1 е 1 агшя, Те 1 гапусЬця цг сае си т. д.Это перечисление ии коим образом ие прео тсидуст иа полноту. В осицсм активные всшестза ф",омуль: 1 сами по себе или в смеси с какими-нибудь средствами являются,сильными коптаквньгми или кормовыми ядами для насекомых и вредителей рода Асагпа. Их сфера 5 действия делает их гнригодиьвги ,прежде всегодля борьоы с,вредителями в следующих культурах: хлопчатнике, рисе, кукурузе, семечиовых и косточковых плодах, люцерне.Они защищают каждую из этих культур от 2 о особенно опасых 1.ер 1 дор. 1 егеп, Со 1 еор 1 егеп,КЬупсЬо 1 еп и Нупогпор 1 егеп. Нужно также особо отметить их сильное действие на такие личинки, как Ргодепа 111 цга и Рг. огп 1 йода 111, и долгоносика Апйопопгця отапд 1 я, которые 25 встречаются на хлопчатнике в других культурах.Биологически активные вещества,применяются в концентрациях, при которых ие обнаруживают фитотокоичных явлений.зо Нужно подчерсгуть допустимую токсичность предлагаемых соединений по отношегппо к тепло 1 ровпььм.В частности актгпвиыми,соединениями явл яОтояз 5 1) 4-Бис- (у-хлораллил) -амиио-метилфсиил-И-мепилгкарбасмат, т. пл. 72 - 78 С;2) 4-Бис- (Д-хлораллил) -амино-метилфенил-М-метилжарбам ат, масло;3) 4-Бис- (у-хлораллил) -амино,5-диметилао фенил-Х-метилкарбамат;4) 4-Бис- (у-хлораллил) -амино,5-диметилфеиил-И-метилкарбамат, т, пл. 85 - 93 С;5) 4-Бис- (у-хлораллил) -амино-изопропилфенил-К-метилкарбамат, т. пл, 81 - 83 С;45 б) 4-Бис- (у-хлораллил) -амино-изопропилф еггил-Х-м етилк ар бам атмасло;7) 4-Бис- (у-хлора члил) -амино-этилфенилК-метилкарбамат;8) 4-Бис- (у-метоксиэтил) -амино-метилфе О нил-Х-метилкарбамат, вязкое масло;9) 4-Бис- (у-метоксиэтил) -а мино,5-димевилфенил-Х-метилкарбамат, масло;10) 4-;Бис- (у-метоксиэтил) -амино-изопропилфенилЖметилкарбамат, масло;55 11) 4-Бис- (у-метилмеркаптоэтил) -аминометцлфенил-К-метилкарбамат, масло;12) 4-Бис- (у-метилмеркаптоэтил) -амино,5 диметилфенил-К-метилкарбамат;13) 4-Бис- (у-метцлмепкаптоэтил) -амино- 6 о -изопропилфенил-М-метилкарбамат;14) 4- (у-хлораллилметиламино) -3-мстилфе 1 цл-К-метилкарбасмат; 15) 4-(3-хлораллилметиламино) -3-метиггфе 65 нил-Ы-метилкарбамат;80) 2- (а-Цианоэтилметиламиню) -фенил-М-мегилкарбамат, вя,экое масло;81) 3- (а-Цианоэтилметиламиню) -фенил-г 1-метнлкарбамат,:вязкое малосло;82) 2- (Метилмевилмеркаптометилалино) -фенил-Гц-метилкарбаматмасло;83) 2-(Метоксиметилметиламино) -фенил-Х-метилка,рбамат, масло;84) 4-1 Ьис- (у-хлор аллил) -а мино,3-димегил-фенил-,Ч-метилкарбамат, масло;85) 4-1 Б ис- ф-)цианюэтил) -а мино,3-днам етилфенилЧ-метилкарбамат, масло;Яб) 4-1 Бис- (у-хлораллил) -амино- (а-метилбутил) -,фенилЧ-метилиарбамат, вязкое маслю;87) 4-1 Бис-(-хлораллил) -амино-(а-этилпропил) -фенилЧ-метилкарбамат, вязкое,масло.Соединения фстрмулы 1 могут быть употреблены,различньгми способами и в,различнойформенапример в форме жидкости, порошка,липкой ленты, которая,прюиитана растворомактивного вещества.Для приготовления растворов соединенийформулы 1, пригодных для опрыскивания, можно использовать высоко- и среднекипящие,нефтяные фракции, такие,как дизельное масло,иликеросин, каивнноугольные масла и масла растительного или животного происхождения, атакже углегодороды, такие как алкилированный нафталин или тетрагидронафталин. В данном случае применимы смеси ксилолов, циклогексанол, кетоны, затем хлори 1 рованыые углеводороды, например трихлорэтан и тетрахлорэтан, трихлорэтилен или три-,и тетрахлорбензол. Предпочтительно применение органических,растворителей, точечки кипения котюрых лежат выше 100 С.Водные формы целесообразно, готовить изэмульсионных,концентратов, паст, амачиваемых потрошков дооавлением воды. В качествеэмульгирующих и диспергирующих средствпр 1 именимы,неионные вещества, нап)ример .продукты конденсации алифатичоских спиртов,аминов и карбоновых кислот, содержащих в углеродном скелете 10 - 20 атомов углерода, сокисью этилена, как например, продукт конденсации октадецилового спирта с 25 - 30 мольоииси этилена или продукт конденсации технического олеиламина и 15 моль окиси этиленаили вещество,:полученное из додецилмеркаптана и 12 моль окиси этилена. Из аннонныхэмульгирующих средств, которые могут бытьиспользованыдолжны быть названы; натриевая соль,додецилсульфата, нат 1 риевая соль додецилбензолсульфоновой,кислоты, калиеваясоль или соль триэтаиоламина олеиновой илиабиетиновой кислоты или их смеси, или натриевая соль петролевой кисдоты. В качестве диспергирующих катионных средств пригодны четвертичные аммояиевые соли, например цетилпиридинбромид;или диоксиэтилбензилдюдециламмо,нийхлорид,Для приготовления дустов или сыпучихсредств,в качестве твердых, носителей можноиспользовать тальк, каолин, бентонит, карбо 5 1 О 15 20 25 30 35 40 ьс 55 60 65 8нат кальция, фосфат кальция, а также уголь, коркювую муку, древесную муку и другие материалы растительного происхождения. Целесооюразно также использование препаратюв,в гранулированнои форме.1 акие грануляты можно получить очень просто. Лктивное вещество формулырастворяют в органическом,растворителе и,нанюсят потученный,раствор на гранулированный мине,рал, например,на аттапульгит, 5102, граникальций, бентонит и т. д., и затем органический растворитель упаривают.Можно также применять полимерные грануляты, Их готовят следующим образом: вещество формулы 1 смешивают с полимеризующимися соединениями (мючевина - формаль. дегид, дициандиа,мид, фюумальдегид, мелаъин - фориадьдегид и другие), после чего осторожно проводят полимеризацию, при которой активное вещество остается нетронутым, причем гранулирование производится еше во вовремя гелеобразования.Предпочтительной же формой приготовления гранулятов является пропитка твердых, пористых полимерных гранулятов (мючевина - формальдегнд, полиакрилнитрил, полиэфиры и другие) с определенной поверхностью и желаемым задаиным отношением адсорбция/десорбция активным веществом в форме раствора в дегкокипящем,растворителе с последующим удалением этого растворителя,Подобные полимарные грануляты можно применять в форме микрогранулятов с насыпным веоо(м предпочтительно 300 - 600 г/л способом опыления, Опыление больших площадей сельскохозяйственных культур можно производить с по,мощью самолетов.Грануляты также получают,прессованием носителей с активными веществами или добавками с последующим,размельчением. Различные формы активных препаратов могут включать обычным образом вводимые добавки веществ, улучшающих,распределение, прочность, влагоустойчивость или апособность к проникновению. Из таких веществ нужно. назвать жирные кислоты, смолы, кдеи, казеин, альпинат,Применяемые концентрации активных веществ могут,меняться в широких переделах в завиоимости от назначения и способа применения, Для разбавленных препаратов они составляют в общем 0,01 - 20 вес. 7 о, для концентрированных - 20 - 98 вес. % биологически активного вещества, Высокюконцентрированные препараты применяют при малообъемном опрыскивании с чрезвычайно малым количеством добавок.Биологически активные вещества по изобретению могут входить в препараты одни или ,вместе с обычными пестицидами, в часпности инсектицидами, акарицидами, нем атоцидами, бакторицидами, фунгицидами.Дусты,Равные части предлатаемого активного вещества и осаждениой кремниевой кислоты тонко размолоты. Сиешиванием с каолинюм12 25 100 100 100 50 5 РЬу 11 о(1 гош 1 а аегпап 1 саРегер 1 аце 1 а ап 1 епсапаВ 1 а 1(а опеп 1 а 11 вТепеЬпо по 111 ог (1 шпаго)Глегшез(ез 1 г 1 всЫ 1 (1 цгпаго)20 АсЬе 1 а (1 оптез 11 сцзП,р,имер 2,Горшечные молодые растения мальвы(Ма 1 ча з 11 чез 1 пз) приблизительно с шестьюлистачками напру",злпи в водные дисперсии а25 тивных веществ 1, 3, б, 7, 14, 16, 21, 33, 39 и 47,содержащие 800 ч. 1 млн. этих веществ, и затем высушены. Каждое растение было заселено личинками Огу 1 адопо Ы 1 рпа в третьей стадии. Через 5 дней подведен итог, причем для30 .всех веществ наблюдалось полное уничтожение насекомых.Пример 3.Пять личиночек второй стадии Рго(1 епа 11 цга были положены с листочком М, зу 1 чез(пз,35 ооработанном, как описано в примере 2, в закрытую чашку Петри, влажность внутри, котэрой поддерживалась с помощью смоченногокуока ваты.В этом опыте, являющимся опытом на раз 40 бавление, использовались листочки, смоченныев распворах актнвного вещеотва коцентрацисй800, 400, 200 и 100 ч./1 млнн.Гибель личинок через два дня для вещеотза1 составила для всех (онцентраццй 100 о,45 Пример 4.Молодые растения фасолями были смочены вводных, растворах активных веществ, содержацие 800 ч./1 млнвысушены и заселены каждое 5 личинками Ер 11 ас 1 тпа чапчеЖз (мексиканского фасолевото жука) в четвертой стадии, при этом все растения были, закрыты сеткой,из пластика. Через 5 дней со следующимиактивными веществами было получено 80/о-ноеи,выше уничтожение:55 2 3 7 9 14 16, 18, 19, 20, 22, 24 - 32, 34 - 3840, 41, 42, 44, 45, 46, 48, 50, 51, 54, 55, 56,64 - 73,75 - 82 и 85.Со следующими веществами было получерно100%-ное уничтожение:60 1, 4, 5, б, 8, 15, 17, 21, 23, 33, 39, 43, 47, 49, 52,53, 57 - 63, 74, 83, 84, 86 и 87,9или тальком можно приготовить порошкообразное средство против паразитов с содержанием активного вещества предпочтительнобо/Смачивающийся порошокДля приготогления растворимого в водесредства для опрыскивания смешивают и тонкоразмалывают следующие кампоиенцы; вес, ч.:предлагаемое вещество 50сильно адсорбирующая кремниевая кислота 20каолин 25,Э м у л ь с и о н н ы й,к о н ц е н т р а та) 40 вес. ч. активного вещества формулы 1омешивают с 10 вес. ч, смеси анионного поверхностно-активного вещества, предпочтитель,но,кальциевой или ыагниевой соли монолаурилбензолмоносульфокяслоты, и,неионного поверхностно-активного веществапредпочтительно эфира полиэтиленгликоля и моносообитоллаур ата, Образовавшуюся смесь р астворяют внебольшом количестве ксилола, Доводят объемдо 100 лл и получают таким образом прозрачный раствор, который может быть использованв качестве средства - концентрата для опрыс.кивания и который при,разведении водой даетустойчивую эмульсию.б) Хорошо раотворимое активное веществоможет также образовать эмульсионный концентрат смешением следующих,компонентов,вес, /о,активное вещество 20ксилол 70смесь продукта,конденсациги аклилфенолаи окиси этилена с додецилбензолсульфонатом кальция 10При разведении водой до желаемой концептрации,получается пригодная для опрыскиванияя эмульсия.Гранулятыа) 7,7 г активного вещества формулы 1 растворяют в 100 мл ацетона и полученный ацето,новый,раствор наносят,на,дранулированныйаттапульпит (92 г) . Размер сита - 24/48. Смесьхорошо перемешивают, растворитель упариваютна роторном испарителе. Получают гранулят ссодержанием активного, вещества 7,5 вес. /о.б) Для приготовления 10/о-ного полимерного гранулята 1050 - 1100 г технического активного вещества формулы 1 растворяют в 2 лтрихлорэтилена, и раствор вводят под давлением 1,5 атм в периадичеоки продуваемый транулятор, куда предварительно помещают 9230 гпористого пранулята (мочевина - НСНО, Стоком воздуха, нагретым до 50 С, растворитель удаляют.с) Для приготовления 7,5%-ого утяжеленного гранулята спрессовывают на вальцовочномстанке 770 г твердого технического активаоговещества, 500 г,Ва 304, 1000 г мочевины и7730 г порошкообразного пористого полиакрилиитрила, а затем полученный препарат дро.бят до желаемого размера гранул.Испытание соединений формулы 1Пример 1,Псрошкообразный препарат, содержащий ак;тивное вещество 39 на тальке, был нанесен нафильтровальную бу 1 магу в концентрациях 200,100, 50, 25, 12,6 мг активного, вещества на 1 лР.На обработанные подкладки было посаженопо 5 насекомых указанных, ниже видов. Через24 час был подведен итог, прои этом были получены следующие предельные значения .концентраций для 100 зното уничтажения, юг/лР: Прим ер 5, Афицидное действие активных веществ 6,21, 39 и 52 было установлено наАрЫз 1 аЬае (5)65,на растениях 71 с 1 а 1 аЬа. Использовали водны(Таблица К ы г ОЕ о- МСоединение ЛЪ 1 6 17 21 1 6 17 21 гибель через 48 час., % гибель через 24 час., % 800 100 100 100 100 100 100 100 100 400 100 100 100 100 100 180 80 100 200 100 1 ОО 100 100 100 100 60 100 100 100 80 - 80 100 60 - 80 Пример 7,Действие на Асаг 1 паа) ВЬ 1 р 1 с е р Ь а 1 и в Ь ц г в а по 5 молодыхтолодныхклещей оночитьвали встеклянные1 проб,ираки ив тече 1 ние 1 - 2 мин сма ивали в 2 млводяых эмульсий с концентрацией,испытываемого вещества 100, 50, 10 и 1 ч./1 млн. Пробирки затем закрывали куском стандартной ватыи переворачивалипри этом эмульсия активного сещества поглощалась ватой. Подсчетпроизводили через две недели,Соединение47 давало полное уничтожение при концентрации 10 ч./1 млн.Соединение49 давало полное уничтожение при 50 ч./1 ил.н.б) ВоорЫ 1 пв писгор 1 пв (личинки). С темже рядом разбавлений провели испытания на10 - 20 личинках, 100%-ное уничтожение через2 недели было получено при следующих предельных концентрациях, ч./1 млн,Соединения 1 106 533 1047 10 11эмульсии .веществ различных концентраций порядка 800 - 100 ч./1 илн.Для иопытания на коцитактное действие раствор наносили на пораженные растения с помощью хроматотрафического,пульверизатора. Итог подводили через 2 дня. Подсчет поиюб 1 иих тлей произвсдили с помощью ручной лупы.Каждый из четырех препаратов прн коццснтрациях 800, 400, 200 и 100 ч./1 млн. давал полное уничтожение тлей.Пример 6.Молодые, растения мальвы смачивали в ,растворах активных веществ определенной ионценцрации и,выоушивали. Затем листочки отрывали и вместе с куском .влажной ваты помещали в чашки Петри, Для испытавший на контрактное и внутреннее действие 5 личинок рос 1 ор 1 ег 1 НФога 11 з,во второй стадии помещали на предварительно обработанные листочки и через 24 и 48 час проводили контроль яа уничтожение, Если полное уничтожение наблаодалось с первого раза, то проводили ноевое заселение, но уже с новыми листочками того же растения мальвы.Были получены результаты, приведенные в таблице, 12 49 10в) Реггпапуззнз да 111 пае,Испытания проводили, как в пункте а) с10 - 20 клещами. Подсчет производили через5 72 час,100%-ое уничтожение было достигнуто приследующих предельных концент 1 рациях,ч,/1 млн:Соединения 1 1ЗЗ 1043 5047 10 1 О Предмет изобретения15Применение в качестве инсекто-акарицидасоединения общей формулы 20 СН,-ИН-СО-О В В где К, - алкиль 1 ный остаток с 1 - 4 атомами углерода, или имеет те же значения, что и К;К 2 - .алкенильный остаток с 3 - 4 атомами 30углерода замещенный одним - двумя атомамн галотена, или С, - С 4-алкилгруппа, содержащая в качестве заместителей С 1 - С 4-алкокои-, С, - Сз-алкилмеркапто- или цианогруппы;Кз и К 4 - независимо друг от друга обозначают,всдсрс 1 д или метил-, этил- илн изопропилостатки.2. Применевие по и, 1 соединения общейформулы 40 СН - ХН - СО - О з45нде К; - алкильный остаток с 1 - 4 атомамиутлерода;К, - алкенильный остаток с 3 - 4 атомамиуглерода, замещенный атомом галогена, или50 алкильный остаток с 1 - 4 атомами углерода,оодержащий в качестве заместителя метокси-,этокси-, метилиеркапто-, этилмеркапто - илицианог,руппы.3. Применение соединения по п. 1 общей55 формулы СИ. - ХН - СО - Опри Советд. 4/5 горская типографи 13где К, - а,ткильный остаток с 1 - 4 атомами углерода или имеет те же значения, что и К;К - алкенильный остаток с 3 - 4 атомами углерода, замещенный атоыом галогена, или алкильный остаток с 1 - 4 атомами углерода, замещенный С 1 - С, - алкокси; С 1 - Сз - алкилмеркапго; или цианогруппами; Кз,и К 4 обозначагот независимо друг от друга водород, метил-, этил- или изопропилгруппы,4, Применение по п.1, соединения оощей формулы где К -0 углерода К 2 ми углер щийвк С, - С -5 Кз -группы.алкильный остаток с 1 - 4 атомами или имеет те же значения, что и К 2, алкенильный остаток с 3 - 4 атомаода или алкильный остаток; содержачестве заместителя С, - Сз-алкокси-, алкплмер,капто- пли цпаногруппы; водород, метил-, этил- или изопропил