Способ очистки углеводородов с 4 с 7 от примесей циклопентадиена и кислородсодержащих соединений

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ СОюз СОвВтоснкСОциалмстмцеооаРеспублик и 636214 1) Дополнительное к авт д-ву(45) Дата опубликования о ГкуйарственнМ каететСеавта Министров СССаа дами изнбретеннни етнрваа Бюллетень45 исания 07.12.78(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДОВ ОТ ПРИМЕСЕЙ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА И КИСЛОРОДСОДЕРЖАШИХ СОЕДИНЕНИЙсти очист зоб и угле одным аших иситепями в почеВЦ ием 2,е и, напри пентана, ей, меша зации, в яз опентих сте частноссодержащУказ иснородисут ппексящей. я ядамиии их дня стереорегунярной поннмеризац содержание в продуктах, поступаюш стереорегулярную по нимеризвцию, должно быть жестко ограничено.В соответствии с ОСТ 38-3,30-73 на изопрен дня стереорегунярной понимеризвции допускается содержание в нем примесей: ииклопентадиена не более 0,0002 вес.%, а киснородсодержащих соединений (апьдегидов, кетонов, спиртов не более 0,0003 вес.%.Аналогичные требования расвострвняют ся и на другие углеводороды, опьзуемые в стереорегунярной понимеризации. их на нефи процессе водно мывки образуется сточных вод. способы не позвокомпнексно, а днйной схеме пичес зна стныеочисткумиогос того, извеыпоннить иводит к ими энера тратамзкям поому снос чистки тически ми рив ньнымяаибопее бния к заявлен хнической су исв няетс ретение относится к обводородов С 4- Ст, спужи мономерами и растворрегулярной попимеризаципрена, бутадиена, циклвна, топуола, от примереорегунярной полимерти от цикнопентадиенаих соединений.анные соединения являю Дня очистки углеводородов от при сей используются различные методы а) от циннопентадненв - метод к сацяя с хетонамя в присутствии ще ини обработкой металлическим катр б) от кислородсодержащих соедн ний - методы водной отмывки 131 Известные способы имеют спедующ недостатки. Обработка кетонами в пр ствии щелочей сложна, не носит ком ного характера и является дорогосто Обработка металлическим натрием зывает частичную попимеризвцию дио нов, что приводит к потере целевогоспособ очистки диолефинов от примесей,мешающих стереорегулярной полимеризациир заключающийся в том что очисткуосуществляют реагентом - металлоорганическим соединением обшей формулы 5М 87 х, где Й - углеводородные радикалы С- С,водород и галогены, МЕ - металл, выбранный из группыве,МД,СОЯрва,Х,СД, В, АР, СоЭМ;Х- валентность металла, взятым количестве от 0,1 до 5% притемпературе 20-80 С, В качестве растворителя используют инертный органи,ческий растворитель, О степени очисткиавторы способа судят по характеристической вязкости полимера, которая возрастает лишь в два раза, что свидетельствует о невысокой степени очистки 4.Глубина очистки по известному способу не соответствует современным жесткимтребованиям, предъявляемым к мономерам и растворителям для стереорегулярной полимеризации.Белью предполагаемого изобретенияявляется повышение степени очистки.Поставленная цель достигается описываемым способом очистки углеводородовС- С 7 от примесей циклопентадиенаи кислородсодержащих соединений, заключающимся в том, что указанные углеводороды подвергают очистке алюминийорганическим соединением общей формулыМЯХц,где К - алкил С- С, Х хлор Ей 2,3;Ч ъ 0-1, в присутствии растворителядиметилсульфоксида при весовом отношении алюминийорганического соединенияк диметилсульфоксиду от 0,01 до 10.Отличием способа является испощэование в качестве растворителя диметилсупьфоксида и проведение процесса привесовом отношении алюминийорганического соединения к диметилсульфоксиду от0,01 до 10.Очистку проводят при общем количестве компонентов от 1,0 до 100 вес,ч.на 100 вес. ч. очищаемого мономера,температуре от 0 до 120 оС в средеочищаемого мономера и времени контактаот 0,1 до 4,. ч.Способ иллюстрируется следующимипримерами.П р и м е р 1, В сухую предварительно продутую аргоном стеклянную55ампулу заливают 5 г концентрированноготриизобутилалюминия, после этого вводят68 г иэопрена. Ампулу герметично эакрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 2 ч при температуре070 С при перемешивании.Затем иэопрен отгоняют от триизобутилалюминия и анализируют на содержание микропримесей. Результаты очисткиизопрена представлены в табл. 1.Как видно иэ результатов опыта, соединение типаЩЯ 3 не позволяет очиститьизопрен от одной из основных и наиболеевредной примеси - циклопентадиена.П р и м е р 2, Э сухую предварительнопродутую аргоном стеклянную ампулу заливают 10 г диметилсульфоксида, послеэтого в токе аргона в ампулу вводят 5 гконцентрированного трииэобутилалюминия.После охлаждения ампулы до комнатнойтемпературы в нее вводят 68 г иэопрена.Ампулу герметично закрывают и помешают в термостат, где выдерживают втечение 2 ч при температуре 70 С припере мешивании,Затем изопрен из реакционной смесиотгоняют и анализируют на содержаниемикропримесей. Результаты очистки изопрена представлены в табл. 2.П р и м е р 3. В сухую предварительно продутую аргоном стеклянную ампулузаливают 1 г диметилсульфоксида, послеэтого в токе аргона в ампулу вводят 3 гконцентрированногоднизобутилалюмннийхлорнда . После охлаждения ампулы до комнатной температуры в нее вводят 64,6 г бутадиена. Ампулу герметично закрывают ипомещают в термостат где выдерживаютв течение 4 ч при температуре 50 Спри перемешивании,Затем бутадиен из реакционной смесиотгоняют и анализируют на содержаниемикропримесей, Результаты очистки представлены в табл. 3,П р и м е р 4. В сухую предварительно продутую аргоном стеклянную ампулузапирают 15 г диметилсульфоксида, послеэтого в токе аргона в ампулу взодят1,5 г концентрированного триэтилалюминия. После охлаждения ампулы в нее вводят 86 г толуола,Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживаютв течение 0,5 ч при 120 С при перемеошивании.Затем толуол из реакционной смесиотгоняют и анализируют на содержаниемнкропримесей. Результаты очистки толуола представлены в табл. 4.П р и м е р 5. В сухую предварительно продутую аргоном стеклянную ампулузаливают 40 г диметилсульфоксида, после,01050 0003 0110 0240 клопентадиенрбони пьные сое дине Та 6 а 2,0002 0240 арбонипьйые соединени блица 0,0001 0,0002 0,0010,002 Цикпо Карбо адиен ные соединения этого в токе аргона в ампулу вводят 2 г концентрированного триизобутилапюминия. После охлаждения амнупы в нее вводят 50 г смеси; 40 г иэопентана и 10 г иэопрена, Ампупу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 2 ч при 70 С при переомешивании.Затем смесь изопентана и изопрена отгоняют и анализируют на содержание прикропримесей. Результаты очистки пред ставлены в табл. 5.П р и м е р 6. В сухую предваритепьно продутую аргоном стеклянную ампупу запивают 1,5 г диметипсупьфоксида, после этого в токе аргона в ампулу вводят 15 г концентрированного трииэогексипапюминия. После охлаждения ампулы до комнатной температуры в нее вводят 62 г изопентана,Ампупу герметично закрывают и помешают в термостат, где выдерживают втечение 1 ч при температуре 80 С приперемешивании.5 Затем иэопентан из реакционной смеси отгоняют и анапиэируют на содержаниемикропримесей, Резупьтаты очистки представлены в табп, й,П р и м е р 7, В сухую предварительно продутую аргоном стеклянную ампулузаливают 75 г диметилсульфоксида, послеэтого в токе аргона вводят 0,75 г концентрированного триэтипапюминия.Поспе охпаждения ампулы в нее вводят83 г топуопа. Ампуду герметично закрывают и помещают в термостат, где выдераживают в течение 0,5 ч при 120 С нриперемешивании, Затем топуоп иэ реакционной смеси отгоняют и анализируют насодержание микропримесей. Реэупьтатыочистки представлены в табл. 7.636214 Таблица 4,Содержанием Весе л) Мнкропрнмесь после опыта до опыта 0,0002 0,0001 0,0030 0,00 10 Таблица 5,0,042 0,012 0,000 1 0,0002 Цнклопентадие дине чипьн 6 абли 11 иклопентадн 0,0060 0 Карбонильныесоединения 0,0 000 лиц Цикиоиентадие Карбонипьные 0,0030 0,00 10,0001 ,0001 ния е раж 517 Подписное ИПИ Заказ 6875/ Ужгород, ул. Проектн пиал ППП фПатен ЫнклопентадненКарбонипьные соединения Формула изобретения Способ очистки углеводородов С,- С 7 ог примесей циклопентадиена и кислородсодержаиих соединений путем обработки алзомыиийорганическим соединением общей формупыйЯпХп, где К - алкил С- С Х - хлоре Я2-3 ф = 0-1, в присутствии растворителя, о т л и ч а в щ и й с я тем, что, с целью повышения степени очистки, в качестве растворителя испоа зуют диметиж;ульфоксид и процесс ведут при весовом отношении ааоминнйорганнческого соединения к диметилсульфоот 0,0 1 до 10.Источники информации, принятывнимание при экспертизе:1. Патент США % 2982796,кл. 260-681.5, 1961.2. Патент США М 3285989,кл. 260-681,5, 1966,3. Патент Франции М 210851кл. С 07 С 7/00, 1972.4. Патент ФРГ М 1116648,кл. 12019/01, 1961,