Способ стабилизации силоксанового каучука

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Сощиалиетическии Республик(ей)42 б 501 ЛЬСТВУ АВТОРСКОМУ СВ 61) Дополнительное н авт. свид-в 271(21) эаввки г8 6 31/ 619834 2 единением, ГеереретееееыМ еемететВеете йеееетрее еЮее деееи ееееретеебе етермтей Щ Приоритет 3) Онублиноиа 4 7. Бюллетень описвчии 29 05.11 8.84 (08 Авторыизобрете Д. Лобков, А.В. Карлин, В.Н. Трофимо и Н.А, ВасильеваСПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ СИЛОКСАНОВОГКАУЧУКА или более атомов о со ля Изобретение относится к области стабилизации силоксанового каучука, полученного полимеризацией циклосилоксанов в присутствии катализаторов основного характера, путем дезактивации последних. Такие каучуки могут быть использованы для изготовления изделий, работающих в области высоких температур.Известен способ стабилизации силоксанового каучука, полученного в при сутствии катализатора основного характера путем обработки кремнийсодержа-; щим галогенидом.Однако такие каучуки устойчивы к деструкции при нагревании в вакууме 15 лишь до температуры 350 С. Это объясняется невозможностью полной нейтрализации основного катализатора оргавохлорсиланом ввиду трудности распреде. ления малых количеств их в массе по- Ю лимера, а введение органохлорсилана в больших количествах вызывает деструкцию полимера.Кроме того, использование хлорсиланов усложняет технологический про цесс и вызывает коррозию оборудования,С целью повышения термостойкости каучука, упрощения способа в качестве кремнийсодержащего галогенида применяют кремнийорганический олигомер, 30 держащий один мы емого хлора.Силоксановый каучук, содержащий катализатор основного характера, обрабатывают кремнийорганическим хлоролигомером, например моно- или дихло органОсилоксанами, при весовом соотношении хлоролигомера:каучук не более 2:1 и содержании хлора в молекуле хлоролигомера не более 35. Предпочтительнее использовать хлоролигомеры с более длинной цепью, так как они могут быть взяты в больших коли чествах, что обеспечивает более быст рое дОстижение гомогенности смеси. В результате применения хлоролигомеров для стабилизации каучука, полученно го с основными катализаторами (полисилоксандиолятом калия, тетраметилгидроокисью аммония и др.), достигается высокая термостойкость каучукаов вакууме при 400 С. Так, например, потери в весе образца 93 (см. таблицу) составляет 10 при термостатировании в течение 3 ч. Дальнейшие весовые потери незначительны и находят ся на пороге чувствительности термогравиметрического метода анализа.П р и м е р 1. В 10-литровый аппа рат типа Вернер загружают 3 кгполидиметилсилоксанового каучука, содержащего 1 мол.Ъ метилвинилсилоксановых звеньев, полученного путем полимеризации циклосилоксанов полидиметилсилоксандиолятом гидроокиси, тетраметиламмония (0,01 вес.Ъ основания). добавляют 90 г (3 вес.Ъ) сС ,М -дижлорполидиметилсилоксанов с содержанием 0,75 вес.В омыляемого хлора, включают перемешивание и проводят процесс взаимодействия при 120 С в течение 2 ч, Стабилизованный таким образом каучук анализируют термогравиметрически (см. в таблице образец 9 2, исходный каучук образец 91).П р и м е р 2. Стабилизацию прово-. дят по методике, описанной в примере 1, но взаимодействие каучука с хлоролигомером осуществляют в течение 4 ч (см, в таблице образец 93).П р и м е р 3. Стабнлизацию прово- ф дят по методике, описанной в примере 1, но взаимодействие каучука с хлоролигомером осуществляют в течение 6 ч (см. в таблице образец 94).П р и м е р 4. Стабилизацию прово- И дят по методике, описанной в примере 3, но дополнительно осуществляют обезлетучивание каучука при 170 С и 10 мм рт.ст, в течение 4 ч (см. в таблицеобразец 9 5).П р и м е р 5В лабораторный полулитровый аппарат типа Вернерфзагружают 100 г полидиметилсилоксанового каучука, содержащего 0,1 мол.Ъметилвинилсилоксановых звеньев, полученного путем полимеризации циклосилоксанов с нолидиметилсилоксанднолятом калия.Добавляют 1,7 г с 4 ,ю -дихлорполидиметилсилоксанов с содержанием хлора 0,75 вес.Ъ. Включают перемешиваниеи проводят процесс взаимодействия при100-120 С в течение 1,5 ч. Полученныйкаучук анализируют термогравиметрически (см. в таблице образец 9 7, исходюзй каучук образец 9 6).П р и м е р 6. Стабилизацию проводят по методике, описанной в примере 5,но к 100 г каучука добавляют Зг (Звес.В)с ,Ю -дихлорполидиметилсилоксановс содержанием омыляемого хлора,0,75 вес.Ъ (см, в таблице образец 9 8) .Результаты .испытания каучуков, стабилизованных предлагаемым способом, всравнении с каучуками, выпускаемымив промышленности, приведены в таблицел л 0 д н ю ов оо Х с 3Е 0 3 б СО О М с сл о 1 чу л 1;СЛ сОс1 щщ 1"сбл гц стос с с л а сл О (Ч овл с с с СЧ ОЪ СО сл м ооо ббх х А 3 С1 1 43,а, 1 1 1 хо ор Я В21 1 1.дВ 1 1аозс93111 п 3 сб х х Р00 ха Оо З 3о 0 С.3 1 о х 3 С 1д нн хо фхС 3 п 3 х М ФФ бхн ххо 1 АИ юдо счб Х О ДХ Сб 0 х 2 ан в 0 о 0 01 не ох М х од дх й 0 0 Це 1 02 о д х Э х 1; б ц х0 Ц 0 ж кэюо 0 ЦЦО Ц 06 о ах 1 дх оейныхх со 66036 Х с 3 3 хсбдо Р 1 МЛс сО СЧ 1СЛ 3оооС.3 О О1 1 1Юй,1 1 1ХооРВ1ЕФК 0503х нххо1 д Цюдосл с 3сода 1 ЮМО с с с с с б МССМО л Ю хм 21 1 х о 1 ЭЯ Х426501 формула изобретения Составитель О. ЛукояноваТехред Н.Андрейчук . Корректор М. Демчик Редактор Г, Тимофеева Заказ 4239/3 Тираж 610 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5,катализатора основного характера путемобработки кремнийсодержащим галогени 3 бм, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения термостойкостикаучука и упрощения способа, в качестве кремнийсодержащего галогенида применяют кремнийорганический олигомер,содержащий один или более атомов омыляемого хлора.