Способ получения катализатора для гидрогенизации в растворе полимеров с ненасыщенными связями

3056 8 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союэ Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патента М П11181253668/23-4 аявлено 21.Ъ оритет 21 Х 1,1967, Ле 39792 67 и Комитет по делам аобретеиий и аткрытийа Лтд СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ КАТАЛ ИЗАТОРАГИДРОГЕНИЗАП,ИИ В РАСТВОРЕ ПОЛИМЕРОС НЕНАСЫЩЕННЫМИ СВЯЗЯМИ Л да предпочтительно 51 а Окспх;1110 л 1 ца,цл:1 оксимы, цацлц и:трозооксца например а-цптро приме- наприример оматц- о-р-наВ каестве л:гац нять соелицсцня р мер 8-сзксихинолц сали цилальлоксцм, ческце соелиненця, фтол. дццешш-восставонтелей льзовать сосдццсцця обВ качестве прел;о тцтсльно и щей формулы МЙ 10 гле М - металл, п плц 11; К - углеволор и - валецтнос Внутрикомплексцы 1 б в предлагаемом спочт;тельно А цлц Мо одцый радцк ть металла. е соедцненця особе, имеют л; прим остав яемыХ зо;О 1 цой ват о по можно ороды,Известец способ получения катализатора, ц;прахер скелетцого .1, для пдрогецизацци в растворе поливеров с ненасыщенными связями путем выщелачивания никельсодержащего сплава с последующей отмывкой от щелочц.Применение катализатора, приготовленного известным способом, требует проведения процесса гилрогецизацци при 150 - 200 С и высоком давлении ( - 1 ОО гага) и связано использованием большого количества катализатора 10 ввес.аа), Кроме того, катализатор трудцоотделим от полимерного продукта и легко отравляется различными примесями.с целью получения высокозффектпвцого катализатора, предлагается катализатор получать путем взаимодействия раствора ил;1 дисперсии в инертном растворителе одного или нескольких вцутрпкомплексных соединений никеля илц кобальта, или железа, в которых пара атомов лцгацда, связанных с металлом, представляет собой азот и кислород, С ОДНИМ ИЛИ НЕСКОЛЬКИМИ СОЕДИНЕЦЯМИ-ВОС- становителями, содержащими металл, пр: молярцом соотношении вцутрикомплексцого соелццсцпя и соединения-восстановителя 1: ; 10 в : 0,2, предпочтительно 1: 8 - 1: 0,2. гле М - никель ил 1 кобальт,;ли желеп - число лцгацдов в коордицацсфере металла.Компоненты катализаторацспосредствец 10 в растворел:мера.В качестве цнерт;Ого растворителяприменять предельные: ароматическиеводороды, гидроароматическце углевод)лорир(эя пцыс яроэ дтичсскис углесаоролыЯЭ.:1)0 ОЛИ ь и)Оцсс и)и 0.ее пизк:.;тс)псрдтурс и ЛавгСпц:1, чс) с и, ссг:ы)1Гдги;3210) ОЭ. г.кОЭОС Гь 1:рОЦсссс Ги,1 Э;1(ЭО,(1 И 51 1:;1 З ГО(1 П, ГДГ 1132 ."и)( 1(ЭС 3 И:ИЯС Г с К:( -э(эстлр:ро:ди:151:( 530, (и( Пр,(,д: дсЭ Ьп Кд Г(1)1:1 Зс 1 ГО;Э Г(.1 КО ОТ,СГ 5:С Гс 51 ОТ 1:0)1 1;с СР 1).0 Р,1 СТ 30 Э с(,э .(1 .)1 с э . ВО 13(."1 э 51;и дсэы 1 с Гскл)1:иь.эсскОР сэкосГ 10 300 )ь ,1 Рк;1; 100,)глэ о - (50 эдсБО,); соио,и.",1 сэ т;ро,(1,1 От 12;ИС 1)1 3 ГОГ) Ог(Ь10 с Л(. Зд:ОЛ 1 СИ И)1 Э(с 1 К Г(Ээя БолОроло.) лобс 313)15110 т цгдгизс( Г:э, 1:с,ссГО 0,10)ОЛ ИРИ Я)Осфсэиоэ;с 1)лси:и ко.1 Т с 1 :"1 1) Г (. Г С Э 2 С (Ч 3 0 Р 0 с1 1) : 1 3 ( ") 5 1 .( : 1 .с.с к ГО 0 (.2.50 ип б 0 эсткои;1:.сс.р 51:О1.1, 1.( Г3 0:Г Г 0 111(. 1 . 01 0 13 О Л 0 Э О,Я .305618 П р н м с р . Процесс плро сццзацц;1, опцсанный в примере 1, повторяют прц 50 С в присутствии катализатора, полу;сццого при реакции бис-оксц.;ццолцц) ццк ля с бутцл литием цлц д 11 этилмягццем. Коццсцтрацця катализатора соответствует 3 лдоль и ксля ца 1,г раствора пол:мера, прцмсцеццого Лля гнд 1 эогенцзацц:1. В табл., п 01:,азяцы ) слов;1 я прцгстовлецця катал:затора гцлрогенцзаццц, а 10 также колнчсство водорода, погло 1 цсяного втечснце 10, 30 ц 60 1 ин.П р ц м е р 5. В реактор, применяемый в примере 1, загружают 100 лл 5%-ного по весу раствора(ис-полцбуталцена (цис,4-конфц г 5 рация 96,2%; транс,4 2,8%; транс,21,0% ) или(ис-полцбутадцеца (11 ис,4-конфцгурацця 35%; транс,4 5%; транс,2 10%).Гцлрогенцзаццю проводят прц 80 С, какописано в примере 1. Катализатор готовят прц 20 реакции Лцсперсцц внутрцкомплексцого соедцце:ця металла в толуоле с металлоргаццчсскпм соединением прц 50 С в атмосфере азота. Молярное отцошецце в:утрцкомцлексцого соединения к металл органическому равно 25 1: 3. В табл. 5 показаны условия прцготовлсцц 51 катализатора 1 проесса гцдрогенЗяц 1.1, а также количество водорода, поглощенного и течение 10, 30 и 60 дия. Таблица 2 Количество поглощенного водорода (мл) в течен;е времени, лин1 родолгкительность в,1 ерккиири 24 С, лин 60 10 30 1237 761 1174 6 7 8 1268" 1175 736 60120 1319 1181 683 Таблпа Количество поглощенноговодорода 1.л) в течениевремени, мин МКатализатор 30601210 1397 10 30 П р ц м е р 6. В явтокляве с мсканцческоймешалкой проводят реакцию 7 Об.1 а раствора бсспорядс:цого сополцмсра стпрола и Оуталцеца в гексаце прц 50 С ц дявленцц водорода 10 кгс,1. Каталцзатор готовят прц взац молействци бис-оксцкцнолцн) кобальта стрцэтцлал:ом 1;ццсм прц 50 С в течение 20 11 и и ри молярном отношении бис-оксцкццолцн) кобальта к тр:зт;1 лалюмццц:о, равном 1: 3. Концентрация катализатора соответ ствует 1,5 .11,оль кобальта на 1 .г растворацсцользов:нного:олцм ра. 658 Бис-(8 - оксикинолин) никельтри атилами;11 дфтсит нике п 51,7 - октадиситр;- атилаломиний Бис - аиетилаетон) никельтриэтила:км:й 350 528 120 10 14 Таблица 4 Условия приготовления катализатора молярноетемператуотноиен ера реак 8ив, С металлорганическое соединение-Оксцлцзтцлец-бензот азолсульфснамцд 1 2О: цсь цинка 5В табл. 6 показаны свойства гцдрцроваццого и цсколного полимеров 1 вулканцзацця пв145 С в течение 45.иин). 3 1 1,5Таким способом получают гидрцроваццыс полимеры с разной степенью гидрогецнзац;1.1 в пересчете ца теоретическую степень, равную 100% полностью гцлрировацного поли мера.Состав прцготовленной смеси:Полимер 100Сажа 50Ароматическое масло 10 50 ф Количество водорода, ",оглощеииого в течеие 45 иин.ф Количество водорода, поглощенного в теение 50 лин. мосфере азота в течение 2 час. Концентрац:1 я катализатора 3 л,ноль никеля в 1 л раствора полимера, примененного для гидрогеццзацнц. Количество водорода, поглощенного в течение 10, 30 и 60 мин, показано в табл, 3. Из табл. 3 видно, что данный катализаторобладает отличной активностью. Количество поглощенного водорода (лл) в течение времени, линв емя