Способ получения диметинмероцианиновых красителей

.Уо 910550/23-4) аявлено 07. 1 С 11,1 с присоединением заявкиПриоритет ЧПК б 03 с С 09 ЬЪ ДК 77,021,133:о 47, 712832 (088,8) Государственныи комитет ло делам изобретений и открытий СССРллетень М 23 публиковаво 17,Х 1,1965. Дата опубликования описания 21.1.196 Авторыизобретения ИностранцыЭрнст-Иоахим Поппе и Иоханнес Брункен Германская Демократическая Республика) явител ПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ ДИМЕТИНМЕРОЦИАНИ НОВЫХ КРАС ИТЕЛ ЕЙ 2 вестны сенсибилизаторся - диметинмериновые красители общей формулы 1 хг,1 гк с ма 580 иягк. ия орто зированн 4 л-тиог ными со зимидазо ден,3-д Н 511 мещенными 111 й форм СН=СН-А томов углеро - алкил да от К 2 - алкил да от Кз и - замещ К 5 И водор)= СН- СН= сравнительно малую енсивпость, зона их в длинноволновой обони не пригодны для матической области. 2 метинмероцианиновые1,3-диалкилимидазодающие склонностью нтенсивно очувствляеребряную эмульсию 3 имеют ую инт лежит оэтому ортохро ДИ водные 4, обла есьма и омйодосители ирующ ации тра, п ния в енные произ 2-онации, в ли бр А - ОК, МНК, ХКСОСН.,Х - арил, К - алкил или арил. В О,Я,одпсссная групгга235 Эти крас сенсибилиз сенсибилиз ласти спек использоваПредлог красители, .лидинтионк ,1-агрега ют бром-и к зоне спектра до 600сибилизации при 555 -пользуют для полученравномерно сенсибилиДля этого 1,3-диалкгденсируют с четвертич1,3-дизамещенного бенмулы 11 или с 2-этилибензимидазолами общ10 ксимумом сенКрасители исхроматических ых фотослоев, гдантионы конлями 2-винилла общей фор=СН - СН= 11 - СНзО= )=Б 25 СН,1т-С,Н30 40 п-С,Н,з 55 С,Б,г С 7 Н 3 Конденсацию проводят в спирте, пиридине или ацетонитриле, в присутствии пиперидина, диэтиламина или триэтиламина.Сенсибилизаторы вводят в эмульсию в количестве 20 - 80 мг (предпочтительно 30 - 50 мг) на 1 кг эмульсии.П р и м е р 1. 1 кг бромйодосеребряной эмульсии смешивают с метанольным раствором из 40 мг красителя С - Г-- ." . - С,НЦ ,г - -СН - СН==Г - 1 - С,Н,М о= )=зХС,Н,С,Н,наносят на подложку и сушат. Максимум сенсибилизации около 575 лглк, Диапазон сенсибилизации до 595 млк с резким садом в направлении длинных волн,Краситель получают следующим образом.700 мг 1,3-диэтил-фенилиминоэтилидена,6- дихлорбензимидазолина и 380 мг 1-этил-и- пропил-тиогидантоина нагревают до кипения в 5 лА пиридина. Смесь смешивают с 1 м г уксусного ангидрида и нагревают на кипящей водяной бане, После охлаждения выкристаллизованный краситель отфильтровывают и перекристаллизовывают из метанола,1-Этил-и-пропил-тиогидантоин получают следующим образом.Метод А, 41,5 г хлоргидрата этиламиноацетамида взмучивают в 210 лл метанола и смешивают с 30,3 г и-пропилового горчичного масла и 18,6 г КОН в 120 лл воды. Смесь кипятят 3 час. После охлаждения реакционную массу смешивают с 51 лл концентрированной соляной кислоты и кипятят 2 час, После остывания отделяется масло, которое экстрагируют эфиром и смесь сушат над сульфатом натрия, Оставшийся после отделения эфира осадок дистиллируют в вакууме. Кро 160 - 170 С.Метод Ь. 42 г этиламипоацетонитрила растворяют в 50 м г эфира, смешивают при охлаждении и пропускании азота с 50 лы эфира. Смесь оставляют стоять 2 час при 20"С, После отгонки эфира осадок нагревают 1 час с 750 мл 2 н. соляной кислоты. Полученный после охлаждения маслянистый продукт экстрагируют эфиром, сушат над сульфатом натрия и дистиллируют в вакууме. Кр 152 - 155 С,П р и м е р 2, 1 кг бромйодосеребряной эмульсии смешивают с 40 мг метанольного раствора красителя формулы Я - С,Н,ХС ) - СН СН - 1 - Х-С,Н,о= =зС,Н,Сч 9 и сенсибилизированную эмульсию наносят на подложку.Максимум сенсибилизации около 580 млк, диапазон сенсибилизации до 600 лмк.Краситель получают следующим образом, 1000 мг 1,3-ди-н-бутил-анилиновинил-цианбензимидазол йодида и 400 лг 1-этил-и-буил-тиогидантоина нагревают до кипения в 5 лл пиридина, Смесь смешивают с 1 мл уксусного ангидрида и 1 мл триэтиламина и нагревают на кипящей водяной бане, После охлаждения краситель осаждают небольшим количеством воды, отсасывают и перекристаллизовывают из метанола. 1-Этил-н-бутил-тиогидантоин получают из и-бутилового горчичного масла и хлоргидрата этиламиноацетамида (метод А) или этиламиноацетонитрила (метод Б). Кр, 165 - 167 С,П р и м е р 3. 50 лг красителя формулы сенсибилизируют 1 кг бромосеребряной эмульсии. Максимум сенсибилизации около 575 лмкв диапазоне до 600 лмк. 35 П р и м е р 4. 50 мг красителя формулы С 1 -- ж-с,н,С -)=СН - СН - 1 СФХ О=СзН,сенсибилизируют 1 кг бромйодосеребряной эмульсии. Максимум сенсибилизации около 575 мяк, сенсибилизируют до 595 ммк.50 П р имер 5. 50 мг красителя формулы- 1 - Н;С 1 )=СН-СН=ХгЬм о= =сенсибилизируют 1 кг бромйодосеребряной эмульсии с максимумом сенсибилизации окоб 5 ло 575 ммк в диапазоне до 595 млк,176799 П р и м е р 10. 50 лг красителя формулы 10сенспбплнзируют 1 кг оромйодосереоря нойгэмульсии с максимумом около 575 ц,цк в диапазоне до 595 ц.цк. П р и м е р 11. 50 цг красителя формулы 20 С,Н,сенсибилизируют 1 кг бромйодосеребряной эмульсии с максимумом около 580 ц,цк в диапазоне до 600 л.цк. СзН,сенсибилизируют 1 кг бромйодосеребряной эмульсии с максимумом около 565 л,цк в диапазоне до 585 л цк.зо П р и м е р 12. 50 цг красителя формулы- С,Н,=СН- СН серебрянойц.цк в диабромйодоколо 580 сенсибилп;ируют 1 кг эмульсии с максимумом 4 назоне до 600,ц,цк,П р и м е р 13. 50 .цг кр ителя формулы Х - С 2 Н,) =СЧ-СН- усенсибилизируют 1 кг бромйодосеребряной 4эмульсии с максимумом около 575 Л 2 цк в диапазоне до 600 цлк. О= )= С,Н,риме сенспбилизируют 1 кг бромйодосеребряной эмульсии с максимумом око,чо о 7 о,ц,цк в диапазоне до 600 ц,цк. Пример 14. 555Св- СН,цг красителя формул 21 - С 2 Ц,) =СН-СНХ О 1- С 9 Н 9 )=ГН,СН сенсибилпзнруют 1 кг бромйодосеребряной эмульсии с максимумом около 585 ц.цк в диапазоне до 600 ц,цк. П р и м е р 6. 30 цг красителя формулы С 1 - Х - С НС 1 - )=СЙ - СН=г - Х - С НХ О: )=31 сенсибилизируют 1 кг бром йодосеребря ной эмульсии. Максимум сенсибплпзацпи 585 ц 2 цк, диапазон сенсибилизации до 600 ц,цк. П р и мер 7. 50 цг красителя формулы Х С 122 СН 2 ОСОСНС 1 - ) - СН СН М-С 2 Н,О=1, )=3С,Н,П р им е р 8. 50 цг красителя формулы 0 2 цг красителя формулы=СН - СН -о- СНз сенсибилизируют 1 кг бромйодосеребряной эмульсии с максимумом около 555 .ц.цк в диапазоне до 575 ц.цк. Х - СН2 2 )=СН-СН - Х - Г Н О= =ГС,Н,176799 Предмет изобретения Способ получения диметинмероцианиновыхкрасителей общей формулы 1 В, У - В,Ва +; СН=СН - А и В 4 1 о Вб 11 ВЗВ )-СН СН ВМ где К, - алкил с числом атомов углерода от 1 доб;Ка - алкил с числом атомов углерода от 3 до 7Ка и К 4 - замещенный алкил или арил; Ка и Ка - водород, галоген или циан,1В отличающийся тем, что, с целью получения красителей, пригодных для применения в качестве сенсибилизаторов бром-или бромйодосеребряных эмульсий, обладающих склонностью к Ю-агрегации, соответствующие 1,3-диалкил-тиогидантоины конденсируют с четРедактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К, Ткаченко Корректор Л, Е. Марисич Заказ 3870/18 Тираж 625 Формат бум. 60)(90/8 Объем 0,41 изд. л. Цена 5 коп. Ц 1.1 ИИПЛ Государственного комитета но делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, д, 2 16В, =СИ СН Х - В.,о= 1=з1В1 вертичными солями 2-винил,3-дизамещенного бензимидазола общей формулы 11 или с 2-этилиден,3-дизамещенными бензимидазолами общей формулы 1115 гогде Л - ОК, ХНК, ХКСОСНа, ЯК;В - 0,5;Х - арил;К - алкил или арил,25в спирте, пиридине или ацетонитриле в присутствии пиперидина, диэтиламина или триэтиламина.