Способ определения формальдегида

(54ГИДА А. М ник. хро" ного ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ПИСАНИЕ ИЗОБ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(71) Всесоюзный научно-исследовательский институт охраны трудаВЦСПС в гСвердловске(56) Бабина Ю,К., Гарькавая Н,тоды анализа и контроля производсва в химической промышленности:Сборник. М,: НИИТЗХ 1 К, Ф 3, 1976,с, 13,Перцовский А,Л. и др. Методичекие указания по газохроматографичкому измерению концентраций формалдегида в воздухе рабочей зоны.Методическйе указания по измерениювредных веществ в воздухе: СборМ,: Минздрав СССР, вып, 20, 1984,с. 143,Другов Ю.СБерезкин В.Г,Газоматографический анализ загрязненвоздуха, М,; Химия, 1981, с,206. ЯО 1352349 ПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕ(57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к определению формальдегида (ФА). Цель повышение чувствительности способа, Определение ФА ведут вводом анализируемой пробы в колонку с силохромом С. Последующее гидрирование ФА проводят в токе водорода над катализатором (КТ) нри 170-190 С до метанола. В качестве КТ используют оксид меди в смеси с 3-33 мас.7. гидрок сида натрия, калия или кальция. После гидрирования проводят обработку КТ водяным паром, Определение ФА проводят пламенноионизационным детектором, Чувствительность способа по ФА составляет 0,5 мг/м , что на порядок вьппе,чемзв известном способе. 2 табл.30 Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам хроматографического определения формальдегида с использованием химического метода в газовой хроматографии,Целью изобретения является повышение чувствительности способа.П р и м е р 1. Хроматографическую колонку иэ нержавеющей стали длиной 2 м с внутренним диаметром 3 мм заполняют силохромом С, фракция 0,25-0,30 мм. В конец колонки перед входом в пламенно-иониэационный детектор хроматографа ЛХММД помещают 0,3-0,5 г катализатора, содержащего оксид меди и гидроокись натрия. Катализатор готовят из медной сеткисс размером ячеек 0,05 мм весом 0,3 г, Сетку обезжиривают ацетоном, взвешивают, прокаливают на пламени спиртовки в течение 1 мин, Снова взвешивают и по разности определяют содержаниеоксида меди на сетке, В данном случае оно составляет 0,036 г (12 мас,%).Сетку помещают в конец заполненнойхроматографической колонки, Микрошприц заполняют 1 н; раствором гидроокиси натрия, взвешивают, впрыскивают на сетку 75 мг (определяют повторным взвешиванием шприца), Приэтом соотношение оксид меди:гидроокись натрия составляет 91:9, Колонку помещают в термостат хроматографаи кондиционируют в токе водорода(20-30 см /мин) в течение 4 ч прио220 С, Устанавливают температуру180 С, расход водорода 35 мл/мин,температуру испарителя 200 С, Объемвводимой пробы (водного раствора формальдегида) 4 мкл,Пик формальдегида выписываетсяна хроматограмме перед пиком воды,время удерживания 37 с, время удержи.вания метанола 70 с,Количественный анализ проводят методом ,абсолютной калибровки. Для калибровки используют водные растворы формальдегида с концентрацией 0,01; 0,02; 005; 0,1 г/л. Объем пробы, вводимой в хроматограф микро- шприцем, составляет 4 мкл, Зависимость высоты пика формальдегида от концентрации его в растворе линейная, Чувствительность способа 0,001 мг/мл.Анализ водных растворов формальдегида проводят параллельно газохро 5 10 15 20 35 40 45 50 55 матографическим и колориметрическим(с фенилгидразином) методами Результаты приведены в табл Как видно из табл результаты анализа показали удовлетворительную точность предлагаемого способа,Погрешность способа, определенная для трех измерений при критерии Стьюдента 0,95, не превышает 157, что удовлетворяет требованиям промсанхимии,П р и м е р 2, Анализируют воздуш ную пробу, содержащую 16 мг/м формальдегида., Условия хроматографирования аналогичны примеру 1, Пробу в хроматограф вводят с помощью медицинского шприца в количестве 2 мл, Пик формальдегида на хроматограмме отсутствует, После этого вводят в испаритель хроматографа пробу дистиллированной воды в количестве 4 мкл с помощью микрошприца. На хроматограмме выписывается пик, соответствующий формальдегиду, Количество формальдегида в пробе составляет0,03 мкг.П р и м е р 3, Медную сетку (размер ячейки 0,05 мм) весом 0,4 г прокаливают в трубчатой печи при 300 С в течение 5 мин, одержание оксида меди на сетке составляет 0,004 г, (1 мас.7.), Сетку помещают в конец газохроматографической колонки и микрошприцем наносят на сетку 75 мг насыщенного раствора гидроокиси кальция (соотношение оксид меди: гидро- окись кальция 97:3).Условия хроматографирования аналогичны примеру 1 температура теромостата колонок 170 СКоличественный анализ проводят методом абсолютной калибровки. Для калибровки используют водные растворы формальдегида, Объем вводимой пробы 6 мкл, Зависимость высоты пика формальдегида на хроматограмме от концентрации его в растворе линейная, Нижний предел измерения составляет 0,001 мг/мл.П р и м е р 4, Медную сетку (размер ячейки 0,05 мм) весом 0,5 г прокаливают на пламени горелки. Содержание оксида меди составляет 0,060 г (12 мас,Е), Сетку помещают в конец хроматографической колонки и шприцем наносят на сетку 50 мг, н. раствора гидроокиси калия (соотношение оксид меди;гидроокись калия 95:5),поКоличество найденного формальдегида, мг/мл введенного формальдегида,мг/мл газохромато- фотоколориграфически метрически 0,015 0,017 0,039 0,072 0,012 0,038 0,078 0,035 0,075 Таблица 2 Высота пика формальдегида, мм,при содержании его в растворе, г/л0,01 0,02 0,05 0,1 Содержание едкого натра,мас,7 120 70 40 95 180 38 100 190 мещают колонку в хроматограф и кондиционируют при 220 С в токе водорода в течение 4 ч, После кондиционирования определяют содержание формальдегида в водных растворах,Условия хроматографирования аналогичны примеру 1, температура теромостата колонок 190 С, скорость газа-носителя (водорода) 40 мл/мин, Время удерживания формальдегида 23 с.1 Калибровочный график показал линейную зависимость высоты пика формальдегида от концентрации его в .растворе.Для определения оптимального состава катализатора.Зависимость высоты пика формальдегида от содержания едкого натра приведена в табл.2.Как видно из табл,2, при содержании гидроокиси натрия 3 - 33 мас,Ж наблюдается высокая чувствительность способа по формальдегиду, а также линейная зависимость высоты пика формальдегида от содержания его в анализируемом растворе,Предлагаемый способ может бытьиспользован для анализа воздуха,Приотборе 10 л воздуха через поглоти тель с 5 мл воды со скоростью0,5 л/мин чувствительность предлагаемого способа по формальдегиду состав.ляет 0,5 мг/м , что на порядок вьпце,зчем известного.10 формула изобретенияСпособ определения формальдегидапутем ввода анализируемой пробы вколонку с хроматографическим материалом с последующим гидрированием фор мальдегида в токе водорода над катализатором при повышенной температуре до метанола и определением егопламенно-ионизационным детектором,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, 20 с целью повьппения чувствительностиспособа, в качестве хроматографического материала используют силохромС, в качестве катализатора - оксид меди в смеси с 3-33 мас.Е гид роксида натрия, калия или кальция,огидрирование ведут при 170-190 С ипосле гидрирования проводят обработку катализатора водяным паром,Таблица1352349 Продолжение табл.2 Высота пика формальдегида, мм,при содержании его в растворе, г/л 0,01 0,02 0,05 0,1 20 40 100 200 40 20 100 200 20 40 20 100 200 33 39 95 190 35 41 10 50 10 Составитель С,ХованскаяТехред М.Морг ентал Корректор М.Шароши Редактор И, Рыбченко Заказ 5559/42 Тираж 776 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д.4/5