Способ определения коэффициентаиспользования перекиси водородана катоде

Опубликовано 15.06.81. Бюллетень22Дата опубликования описания 16.06.81 ле делан наееретеннй н открытий(72) Авторы изобретения Н. В. Коровин, А. Г. Кичеев и В. М. Шебловинский 1с Московский ордена Ленина энергетический институт(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТА ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ПЕРЕКИСИ ВОДОРОДА НА КАТОДЕИзобретение относится к химическим источникам тока и касается определения коэффициента использования перекиси водорода на катоде. Известен способ 1 определения коэффициента использования перекиси водорода на катоде путем измерения электрических параметров катодного процесса в рабочем режиме химического источника тока и заключающийся в определении количества электричества, полученного в рабочем режиме, общего расхода перекиси водорода в этом же режиме, теоретического количества электричества, которое можно получить от общего расхода перекиси водорода на основании закона Фарадея и в нахождении отношенияйЯ,где Р - коэффициент использования перекиси водорода;(,) - количество электричества, полученного при данном режиме; Я - теоретическое количество электрит чества.2Для определения количества электричества, полученного при данном режиме, используют различные кулоном етр ические методы 2.Для определения общего расхода перекиси водорода используют аналитические методы, например перманганатометрическое титрование 3.Однако известный способ определениякоэффициента использования перекиси водорода длителен и трудоемок, что связано с большим количеством операций и достаточной сложностью кулоно метр и чески х и аналитических методов. Кроме того, он неудобен для автоматизации и не позволяет выделить потери перекиси водорода на катоде из общих ее потерь в химическом ис точнике тока.Цель изобретения - упрощение возможности автоматизации и повышения его эффективности. Для достижения поставленной цели измеряют не количество электричества, а величину тока на катоде, увеличивают поляризацию до перевода катода в режим предельного тока, измеряют его величину иформула изобретения по отношению величин рабочего и предельного тока судят о коэффициенте использования перекиси водорода где 1 - значение тока через катод при рабочем режиме источника тока;11 ьзначение предельного тока.На фиг. 1 изображена принципиальная схема установки для реализации предложенного способа; на фиг. 2 - кривые зависимости тока и коэффициента использования перекиси водорода от потенциала катода относительно окисно-ртутного электрода сравнения.Рассмотрим определение коэффициента использования перекиси водорода по предложенному способу. С помощью потенциостатана элекгродах 2 и 3 источника тока 4 задают напряжение, соответствующее его рабочему режиму. Ток в цепи источника тока 4 измеряют амперметром 5. Потенциал катода 2 относительно окисно-ртутного (или любого другого) электрода сравнения 6 измеряют высокоомным вольтметром . Например, в элементе с серебряным катодом, работающим в щелочном растворе перекиси водорода, ток при потенциале катода р = = - 0,01 В относительно окисно-ртутного электрода сравнения составил 1 = 0,06 А. Затем на катоде 2 задают потенциал р =- 0,15 В для перехода в режим предельного тока, Амперметром 5 измеряют величину предельного тока (для рассматриваемого случая 1= 0,14 А). Отношение /1)6 и определит коэффициент использования перекиси водорода ООБо/ФАналогичным образом можно определить коэффициент использования перекиси водорода для любого участка вольт-амперной кривой катода. Применение предлагаемого способа стало возможным благодаря обнаруженной независимости общего расхода перекиси водорода на катоде от поляризации последнего, т. е. от режима его работы. Из этого следует, что теоретическое количество электричества не зависит от поляризации. Кроме того, установлено, что коэффициент использования перекиси водорода на катоде, работающем в режиме предельного тока, равен единице. Следовательно, на предельном токе вся перекись водорода используется для генерации тока, поэтому для любого режима работы катода можно записатьЯт= 1 ое Т,гдефг - время работы катода. 10 15 20 25 ЗО Поскольку количество электричества, полученного на катоде при данной поляризации, равно Я = 1 9,то из вышеизложенного следует, чтой 17 аГ 1 о предлагаемому способу были рассчитаны коэффициенты использования перекиси водорода для различных значений потенциала катодов, изготовленных из компактного серебра, платины, палладия, скелетного серебра и других каталитически активных металлов и из сплавов. Полученные данные практически совпадают с данными, рассчитанными по известному способу. На фиг. 2 приведены зависимости величин токов от потенциала (кривая 8) и соответствующие им значения коэффициента использования перекиси водорода (кривая 9) на серебряном компактном электроде. На кривой 9 приведены значения коэффициента использования перекиси водорода, рассчитанные по известному способу (х - х - х). Из приведенных данных следует, что результаты по предлагаемому и известному способам практически совпадают.Предлагаемый способ определения коэффициента использования перекиси водорода на катодах химических источников тока прост по выполнению и значительно экономичнее известного, сокращает время определения коэффициента использования перекиси водорода и создает возможность его автоматизации. Способ определения коэффициента использования перекиси водорода на катоде химического источника тока путем измерения электрических параметров в рабочем режиме, отличающийся тем, что, с целью упрощения возможности автоматизации и повышения его эффективности, в рабочем режиме измеряют величину катодного тока, увеличивают поляризацию до перевода катода в режим предельного тока, измеряют его величину и по отношению тока в рабочем режиме к предельному значению тока находят коэффициент использования перекиси водорода.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Г 1 рикладная химия, М 43, 1970, с 149.2. Зозуля А. П, Кулонометрический анализ. Л., Химия, 1968.3. Штамб У. и др. Перекись водорода. М., 1958, с.460 - 470,838827 О,8 Редактор И. Нестерова Заказ 4454/80 ВНИИПИ Го по дела 113035, Москв филиал ППП Паомак 00 пои о,п 0,2 0,11 Сост Техре Тираж ударс изоб Ж - ент,авитель К. В А. Бойкас 784венного ко ретений и35, Раушск г. Ужгород,йсбейнКорректор Подписноемитета СССР открытий я наб., д. 4/5 ул, Проектная,