Способ получения сенсибилизированной галогенсеребряной эмульсии

:И аО- и.с(щ" ОПИСАЙИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Соцнапистическнк респубпик(23) Приоритет -Государственный комитетСовета Министров СССРяо делам изобретенийи открытий(43) Опубликовано 050778 Бюллетень ЭЙ 25 (45) Дата опубликования описания 310578(71) Заявитель Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико фотографической промышленности(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕНСИБИЛИЗИРОВАННОИ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОИ,ЭМУЛЬСИИ 2используют красители обцейо А о) 36 К С- ЖМ1 рй сибилиэатораформулы 1 Н ил 4,5 Мк;нэо, 5 Н, ОАтк, оО где АВс 4 н ьк иАЕкк и 50) Я-Н иетс твенно 1Изобретение касается способа получения галогенсеребряных эмульсий, сен сибилиэированных оксакарбоцианинами, содержащими хотя бы при одном иэ циклических атомов азота сульфоалкильную. группу, которые могут найти применение для черно-белых ортохроматических фото. материалов и для зеленочувствительного слоя цветных многослойных пленок, в том числе с внутренним маскирова-нием. Известно, что И 1 К - диалкилаты.9-алкил,5, 4 , 5, - дибензооксакар боцианинов являются довольно активным )5 сенсибилизаторами к зоне спектра 500- 600 нм.Светочувствительность слоев, сенсибилизированных этими Красителями, каК правило, мало изменяется,в присутствии р) цветных, в частности недиффундирующих компонентов, например производных пиразолона - 5, однако резко снижается при введении в эмульсию соответствующих маскирующих компонент, содержа щих арилазогруппы.Цель изобретения - равномерное и интенсивное очувствление галогенсеребряных эмульсий к зоне спектра 500"600 нм .достигается тем, что в качестве сен- Щ Я или Я -(СН )яСН(6 ОЭ) ф%- Н или 2 к;С целью получения эелеиочуйствителЬ- ного слоя цветных многослойных кинофотоматериалов в эмульсию после введения сенсибилизатора вводят цветные недиФфундирукщие компоненты, в том числе и маскирующие, например производные пиразолона -(5).Предлагаемые симметричные и несимметричные оксакарбоцианины, содержащие в положении 4,5 одного или обоих гетероостатков бензогруппу, а при ато мах азота по крайней мере одну суль" фоалкильную группу, равномерно и значительно более интенсивно по сравне,эмульсии в зоне спектра от 500 до590-.600 нм, что позволяет применять.их в цветных негативных пленках Приэтом красители Формулы 1 могут исполь.зоваться индивидуально, а не тольков смеси с другими красителями, например с тиаокса- или имидакарбоцианинами.В отличие от 3,3 -диэтилоксакарбоцианинов красители Формулы 1 проявляют высокое сенсибилиэирующее действие,которое лишь незначительно снижаетсяв присутствии указанных маскирующихкомпонент - в среднем не более чемна 30, что обусловлено в основномФильтровым эффектом,Кроме того, существенным пренмуществом предлагаемых оксакарбоцианинов по сравнению с другой группойэффективных ортохроматнческих аенсибилизаторов - имидакарбоцианинов, является их значительно меньшая основность (рКа в 57-ном этаноле составляет от -.0,56 до + 0,68 против 2,85,2) . В связи с этим они, обусловливая высокий уровень светочувствительности Фотослоев, проявляют меньшуюсклонность к вуалеобразованию чтоособенно четко выявляется при выстаиванни эмульсии перед поливом. 30При выстаивании в течение 4-6 чпри 38-.40 С сенсибилизированной ука"занными красителями негативнойэмульсии содержащей смесь неокрашеннойи маскирующей пурпурных компонент,уменьшение дополнительной светочувствительности ие нревыаает 20-30, тогда как при использовании соответствующих диэтилатов оно составляет 50-60.Аналогично наблюдавшемуся ранее вряду имидакарбоцианинов введение в .сенсибилизированную оксакарбоцианинами Формулы 1 эмульсию, содержащуюобычные и маскирующие цветные компо"ненты, полиэтиленгликолей различного.строения повышает спектральную светочувствительность слоев С целью уменьшенияроста плотности вуали такихэмульсий при выстаиванин в них дополнительно вводят антивуалирующне веще.ства, например производные бензтриазола. ЬОксакарбоцианины Формулы 1 могутприменяться также в смеси с другимикрасителями различного строения, вчастности с окса", тиа-, оксатиа- иимидакарбоцианинами.Применение красителей Формулы Хпозволяет получать черно-белые ицветные Фотоматериалы, в том числе ис внутренниммаскированием, обладающие устойчивой высокой дополнительнойсветочувствительностью к зоне 500600 нм,Красители Формулы 1 могут применять.ся для сенсибилизации различных галоеноеребряных эмульсий - высоко- и 65,нейтральных, особомелкозернистых и т.ц.полученных как промывочным методом,так и осаждением твердой Фазы, например высокомолекулярными анионоиднымивеществами типа сульфополистирола.Красители формулы 1 вводят в эмульсию перед поливом в виде спиртовыхрастворов. Концентраций, при которыхнаблюдается оптимальный эффект оптической сенсибилизации, как правило,составляют 100 ф 10 ф10 фмолькрасителя на 1 моль соли серебра внегативных крупнозернистых эмульсияхи 250 10 смоль .красителя на 1 мольсоли серебра в мелкозернистых эмульснях.Красители Формулы 1 с сульфоалкильными группами в полржениях 3 нли 3,3получают обычными методамИ, напримерконденсацией четвертичных солей илисульфоалкилбетаинов 2-,6 -алкоксиалкенил-Ь-нафтоксазола с сульфоалкилбетаинами замещенных 2-метилбензокса"эолов или последних с ортоэфирами карбоновых кислот.П р и м е р 1В 1 л расплавленнойнегативной аммиачной бромйод - серебряной эмульсии (3.йодистого серебра). вводят 100-150 мл 0,030-ного спиртового раствора триэтиламинйой соли 3,3-ди- -сульФопропил-метил,5;4,5 - дибензооксакарбоцианинбетаина (краситель 9 1),Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 фС в течение 20-30мин и поливают на пластинки или пленку, Получают фотоматериал, равномерноочувствленный к зоне до 590 нм с максимумом при 575 нм.Светочувствительность получаемогоФотоматериала не уменьшается при введенни в эмульсию раствора 1-(Зф -суль 4 о-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразалона- (5) . П р и м е р 2. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии вводят 100-500 мл, 0,030-ного спиртового раствора литиевой соли ,3,3-ди"-сульФопропил-этил,5, 4,5-дибензооксакарбоцианинбетаина (краситель М 2) . Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С .в течение 20-30 мин и затем вводятраствор 1-(3-сульфо-феноксифенил)-3- стеароиламинопиразолона-(5 (компоНента А) и 1-, (3-суль 4 Ь-Феноксифенил)- 3-стеароиламино-(2-хлор-оксифении //лазо)-пиразолона-(5) (компонента Б) .(10 г на 1 л эмульсии) . Полив проводят на пластинки или пленку, Получают Фотоматериал, равномерно очувствленный к зоне до 590 нм с максимумомпрн 575 нм. Снеточувствительность получаемого Фотоматериала уменьшаетсяпри выстаивании эмульсии передполивом в течение б ч не более чем на 20.выщени сни бе личных выстаи дят пол личного веществ азола,вво- азенэтри ИПИ Заказ Зб 93/4 дпис Филиал ППП Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная,П р и м е р 3, В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйод - серебрянной эмульсии, наряду с красителем 9 1 вводят 75-.100 мл 0,030-ного раствора литиевой соли 3,3 - дисульфо,пропил,5 -дифенил-этилоксакарбоцианина или 3,3 -диэтил,9-лиметил-фенилоксатиакарбоцианинбетанина,. Сенсибилиэированиую эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 20-30 мин и затем вводят растворы ком-понент А и Б (10 г на 1 л эмульсии). Получают фотоматериал, существенно превосходящий по светочувствительности фотоматериал получаемый при использовании отдельно каждого из этих краси.5 телей. Максимум сенсибилизации при 570 нм, гранина зоны сенсибилизации 59.0 нмП р и м е р 4. В 1 л негативной аммиачной эмульсии, полученной промы вочным способом или осаждением твердой Фазы высокомолекулярными анионоидными веществами, например сульфополи" стиролом, вводят 100-150 мл,0,030-но" го спиртового раствора красителя 9 2 Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 фС в течение 20-30 мин и затем вводят растворы компонент А и.Б (10 г на 1 л эмульсии). Получают высокочувствительный Фотома-териал с максимумом сенсибилизации при 570 нм и границей зоны очувствления 590 нм. При выстаивании, эмульсии в течение б ч чувствительность получае- мого фотоматериала снижается на 30.П р и м е р 5. В 1 л негативной аммиачной бромйодсеребрянай эмульсии вводят 100-150 мл 0,030-ного спиртового раствора красителя 9 2 и 75-100 мл 0,030-ного спиртового раствора натриевой соли 1 11-диэтил-З,У-дисулЬфо-, 40 пропил,5-дикарбоэтоксиимидакарбоцианиябетаина.В эмульсию до введения сенсибилизаторов добавляют 0,5-1 г/л сополимера полиэтиленгликоля Пс акрило вой кислотой и 0,01-0,05 г/л бензотриазола.После выстаивания сенсибилиэирован-. ной эмульсии в термостате при 40 вС в течение 15 мин вводят 2,5-ный водно 50 целочкой раствор компоненты А (10 г/л) .Использование указанных сенсибнлиэаторов, компонент, полиэтиленгликоля и бензотриазола позволяет получить высокочувствительный Фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 575 нм и. границей зоны сенсибилизацни 590 нм.П р и м е р б. В 1 лнегативной аммиачной эмульсии вводят 100-150 мл 0,030-ного спиртового раствора кра" сителя 9 2.После выстаивания сенсибилиэированной эмульсии в термостате при 406 С в течение 15 мин вводят 2,5-ный водно-щелочнойраствор.Аналогичный фотоматериал получают при использовании пиридиновой солиР Е 3,3-ди-ф- сульфобутил,5,4,5-дибенэооксакарбоцианинбетаина. Максимум сенсибилизации при 575 нм и граница зоны сенеибилизации 590 нм. 1. Способ получения сенсибилиэиро" ванной галогенсеребряной эмульсии с применением симметричного или несимметричного оксокарбоцианина в качестве сенсибилизатора, о т л и ч а ю.- щ и й с я тем, что, с целью обеспе чения равномерного и интенсивного очувствления эмульсии к зоне спектра 500-600 нм, в качестве сенсибилизатора используют красители общей форму- лы гдеВ,5-бензО, 5"С,4 Н, ОМк, оЙи М -(СН), СН-(бб;,) 1 Я -Н иМк. ик или Р-А 2 к, а соотвеФили Я"-(СН )Н,СН-ЖО" )АРк;А-Н или ФР к.2, Способ по п.1, о т л и ч ащ и й с я тем, что, с целью долучзеленочувствительного слоя цветимногослойных кинофотоматериалов,эмульсию после введения сенсибилтора вводят цветные недиффундирующяе компоненты, в том числе и масщие, например производные пиразолна- (5) . лособ по пп. 1 и 2, о ти й с я тем, что, с цельсветочувствительности эмроста плотности вуали вусловияхю в .том числе и ианин эмульсии, в последнююиалкеннлгликолевые эфиры рстроения и антнвуалирукияа, например производные б