Способ получения синтетических полимеров

3блоках (изделиях) при периодическом осуществлении процесса, а также увеличение производительности без увеличения поперечных размеров реактора, повышение устойчивости процесса, а также повышение качества блоков с одновременным уменьшением длины полимеризационной зоны реактора.Для этого по предложенному способу перед реализацией распространения фронта полимеризации производят общий подогрев движущейся или неподвижной реакционной смеси до такой температуры из интервала 20 200"С, которой соответствует требуемая скорость распространения фронта полимеризации, например равная или превышающая скорость потока реакционной смеси в реакторе.Экспериментальное изучение явления распространения фронта полимеризации привело к обнаружению сначала медленно, а после определенной температуры аномально-быстро возрастающей зависимости скорости распространения фронта полимеризации от температуры общего предварительного подогрева реакционной смеси, который осуществляют до или после наложения давления, или одновременно с ним. Эта обнаруженная зависимосгь и позволила использовать общий предварительный подогрев смеси для сокращения времени полимеризации и почти неограниченного увеличения производительности процессов, осуществляемых по предложенному способу,Изменением температуры общего подогрева получают практически любую требующуюся скорость распространения фронта полимеризации, например равную или превышающую скорость потока реакционной смеси в реакторе, что предотвращает смещение фронта полимеризации к выходу реактора и повышает таким образом устойчивость непрерывного процесса.Наиболее удобным, но далеко не единственным методом запуска процесса распространения фронта полимеризации (начала местной полимеризации с достаточно большой скоростью) является местный подогрев реакционной смеси, который предпочтительно используют в предложенном способе.Изучение явления распространения фронга полимеризации показало так же, что возможность его осуществления является общим свойством реакционноспособных мономеров независимо от их вида и характера ускоряемой повышением температуры полимеризации. Однако практически это явление можно использовать только в случае применения мономеров, имеющих сравнительно небольшую теплоту полимеризации в расчете на единицу веса.Использовать свободнорадикальные инициаторы при осуществлении процесса распространения фронта полимеризации совершенно не обязательно. В то же время явление распространения фронта полимеризации успешно осуществляют и практически используют в присутствии не только радикальных инициа 446516 торов, но и других известных реагентов, такихкак стабилизаторы, ускорияели, ингибиторы,комплексообразователи, катализаторы и т. д.При этом указанные реагенты применяют от 5 дельно или в некоторой комбинации друг сдругомОсуществление процесса путем распространения фронта полимеризации характеризуетсяпротеканием реакции до высоких с 1 е 1 епеи10 превращения в узкои зоне (фронте), разделяющей исходную реакционную смесь л продукты реакции. Это позволяет компенсироватьуменьшение объема (усадки) при полимеризации подачей исходной реакционной смеси к15 зоне полимеризации, что, в свою очередь, даетвозможность получать крупные полимерныеблоки с минимальными внутренними напряжениями. Это еще один положительный эч 1 фектраспространения фронта полимеризации.20 Увеличение скорости распространения фронта полимеризации, достигаемое по предложенному способу предварительным общим подогревом реакционной смеси в сочетании с отсутствием масштабных ограничений при по 25 лимеризации, являющимся одной из основныхособенностей распространения фронта полимеризации, позволяет создать целый ряд высокопроизводственных и эффективных процессов получения полимерных материалов и из 30 делий непосредственно из мономеров.П р и м е.р 1. Реакционную смесь - метилметакрилат + 0,4 г/100 мл перекиси бензоила - сдавливают в сосуде высокого давлениядо 3500 кг/см, производят сначала общий ее35 подогрев до 30 С, а затем местный подогрев,инициирующий начало местной полимеризации. Во время прохождения фронта полимеризации по всему объему реакционной смесидавление поддерживают постоянным. После40 охлаждения полученного полимера до 90 Сдавление сбрасывают и из сосуда извлекаютблок полимера. Скорость распространенияфронта полимеризации составляет 1,75 см/мин(М. В. полимера = 110 000),45 П р и м е р 2. Состав реакционной смеси,проведение процесса и давление по примеру 1.Температура общего подогрева реакционнойсмеси 45"С. Скорость распространения фронта полимеризации 2 см/мин (М. В. = 94800).50 П р и м е р 3. Состав реакционной смеси,проведение процесса и давление по примеру 1.Температура общего подогрева реакционнойсмеси - 60 С. Скорость распространенияфронта полимеризации - 8,5 см/минВремя55 полимеризации сокращается, а производительность увеличивается по сравнению с примером 1 в:5 раз (М. В. = 220 000).П р и м е р 4. Реакционная смесь - олигоэфиракрилат ТГМ+ 0,2 г/100 мл мономера60 перекиси бензоила, - давление 2 кг/см 2, проведение процесса по примеру 1. Температураобщего подогрева - 40 С. Скорость распространения фронта полимеризации - 0,7 см/мин.П р и м е р 5. Берутчистый (без введенияб 5 инициатора и других реагентов) метил446516 Предмет изобретения Составитель В. Филимонов Корректор 11. Позняковская Рслакто 1 М. Макарова Заказ 1263 о Изд.1229 Тираж 565 1 однисиоеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРно делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб., д. 415 1 ияография, нр. Сапунова. 2 метакрилат. Проведение процесса и давлениепо примеру 1. Температура общего подогрева - 60 С. Скорость распространения фронтаполимеризации - 0,6 см/мин. Способ получения синтетических полимеров блочной полимеризацисй или соиолимсризацией мономеров, для которых повышение температуры полимеризующейся массы па величину, равную отношению теплоты полимеризации к теплоемкости получаемых полимеров,пе вызывает их необратимого разложения, например, мети,метакрилата, при давлении от атмосферного до 10000 кгсм-, осуществляемой распространением фронта полимеризации, 5 отличающийся тем, что, с целью сокращения времени полимеризации, повышения производительности и устойчивости процесса с одновременным повышением качества полимерных блоков и сокрашением д.лшы полиме ризационной зоны реактора, перед реализацией распространения фронта полимеризацип проводят общий подогрев реакционной смеси до 26 в 2 С.