Способ получения ализарина

ласс 22 Ь, 2 ъ 42 и 3 ОвРЕТЕОЕ ОПИСЯН способа получения ализарству М, 4 фИльинсиог1934 года (спр. оетельства опубликовано и А, И, Перельмана,ерв,149419).30 апреля 1935 года. изобретения ения антрает вести в ов,ясвы 210 о в ет 5 о давле- ровне е при- оказах каль- сталли- ьтрует(167 АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬС авторскому свидетель заявленному 18 июня О выдаче авторского свид Получение ализарина путем прямого окисления антрахинона по методу, описанному в советском патенте14118, представляет значительные технологические затруднения, Прежде всего необходимо отметить очень большую продолжительность реакции. Для того, чтобы добиться полного или почти полного перехода взятого в работу антрахинона в ализарин, нужно вести реакцию с многократными добавлениями раствора селитры (под давлением 30 - 40 атмосфер) в течение 3 - 5 суток. Затем, образующийся в этих условиях кальциевый лак ализарина выделяется в коллоидальном состоянии и совершенно не поддается фильтрованию. Приходится обработке соляной кислотой подвергать не только самый кальциевый лак ализарина, но и весь плав, что связано с излишней затратой соляной кислоты и переходом едкого натра в такой малоценный продукт, как хлористый натрий, Кроме того, при таком способе работы наряду с ализарином осаждается и от 5 до 70(о образованных в процессе реакции сильно загрязненных некрасящих оксиантрахинонов, вредно отзывающихся на качестве получаемого ализарина, Все это делает описанный в патенте14118 метод получения ализарина технологически неприемлемым. Явторами настоящегонайдено, что реакцию окислхинона в ализарин следу2 фазы.1) Восстановление антрахинона в щелочной среде и гидроантрахинон,2) Щелочное окисление образованного гидроантрахинона в ализарин.Обе эти фазы можно вести в однуоперацию, с одновременным введениемкак восстановителя, так и окислителя.Как восстановитель, наилучшие результаты дает дешевый сернистьяй натрий,как окислитель - кальциевая селитра. Продолжительность реакции в данных условиях при полном переходе антрахинонав ализарин не превышает 18 часВосстановительная фаза ведетсдержкой при температуре 200 -течение 2 - 3 часов,Окислительная фаза требу дополнительного нагрева до 220 - 22 в течение 12 - 15 часов.Процесс регулируется спускомния, которое поддерживается на у25 - 2 б атм,В описанных условиях наиболегодным окислительным агентомлась кальциевая селитра.Осаждаемый в этих условияциевый лак ализарина имеет крическое строение и прекрасно фился. Обстоятельство это ведет за собой, зо-первьх, минимальный расход соляной кислоты (потребный не на нейтрализацию всего щелочного плава, как это имеет место в случае работы го способу, описанному в патенте14118, а лишь на разложение кальциевого лака); во-вто,рых, ализарин освобождается от некра сящих примесей; в третьих, возможность почти количественно регенерировать (90 - 950/О) взятый в работу едкий натр.Применение нового метода дает возможность технического получения ализа- рина, свободного от некрасящих примесей с прекрасными выходами (90 - 950/О теории и выше),П р и м е р, 95 кг антрахинона загружается в шаровую мельницу, емкостью в 300 л. Туда же вносят в 3 приема 150 л раствора 296 кг едкого натра с 600 л воды. После размешивания в течение 40 минут щелочная паста антрахинона засасывается в автоклав емкостью 2,2 куб, лг. В автоклав спускается остальное количество указанного раствора едкого натра, и освобожденный от взвешенных частиц раствор 87 кг (1000 ж) сернистого натрия в 190 л воды. Последними загружаются в автоклав 203 л 40%-го раствора (считая на безводную соль) кальциевой селитры. Общая за грузка автокгава 1000 л.Нагревание массы прл перемешивании ведут до 210 (давление 16 - 18 атм.) после чего делается прл той же темпе. ратуре 2-часовая выдержка, Затем температура поднимается до 220 в 2, регулируя давление на уровне 25 - 26 атм. (если не спускать образуощийся азот, то давление, без ущерба для качества и выхода ализарина, поднимаетСя до, 40 атм.). Нагрев на этой стадии процесса (2-ая окиглительная стадия) продолжают около 12 часов впредь до полного перехода взятого антрахинона в ализарин (взятие проб под давлением).По окончании реакции содержимое автоклава охлакдается до температуры 100 и остаточное давление (1 - 2 атм.) спускается через спускной кран, автоклав наполняется водой и масса выдавливается в чан емкостью 4 куб. м. Затем автоклав промывается два раза 1000 л горячей воды, промывные воды посупают в тот же чан, Наполнение чана - 3500 л, Массу в чану нагревают до 50 - 60 и спускают для отсасывания кальциевого лака ализарина на нучу, Процесс фильтрования кристаллического осадка протекает чрезвычайно быстро. Кальциевый лак промывается водой до бесцветного вы тека. Вид кристаллического осадка темно-синий. Перевод кальциевого лака в ализарин ведется в водной суспензии нагреванием с соляной кислотой. Высадившийся ализарин фильтруют на фильтр- прессе и промывают водой, Полученный ализарин содержит 1 - 1 Ы 0,0 желтых марок и свободен от некрасящих примесей, т. е. отвечает требованиям на ализарин экстра синей марки. Выход 90 - 93% теории.Использование антрахинона, как пра. вило, полное и получаемый ализарин свободен от примеси антрахинона, Иногда возогнанный в процессе нагревания в некотором количестве на крышку автоклава антрахинон при гередавливании частично попадает в массу, загрязняя получаемый ализарин (1 - 2/О антрахинона), В этом случае освобождение кальциевого лака ализарина от примеси антрахинона лучше всего достигается пропусканием через вл ажный кальциевый лак перегретого до 200 водяного пара, при температуре массы в 100 - 110,Щелочнье маточники, содержащие все взятое в работу количество едкого натра, после упариванля и отделения выпадающих неорганических солей (тиосульфат, сульфат, сульфит натрия) утилизируются с добавлением 10/, свежего едкого натра для дальнейших опера. ций,Предмет изобретения.1, Видоизменение способа получения ализарина из антрахинона нагреванием с едкими щелочами под давлением в присутствии соединений кальция по авторскому свидетельству14118, с прибавкой в плав сернистых щелочей, от. личыощееся тем, что в качестве соединения кальция и одновременно окислителя в плаве применяют кальциевую селитру, 2. Прием осуществления означенного в п, 1 способа, отличающийся тем, что плавление проводят в 2 фазы, выдерживая плав сначала 2 - 3 часа при200 - 210, а затем 12 - 18 часов ири220 - 225.