Способ стабилизации полиолефинов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетскнх Социалистнческнх республиктва79/23-5) Кл С 081 45/5 соединением заявкиПриор ит Комнтет па дела нзоеретеинй н открыт прн Саеете Мнннстро Опубликовано 18.1 Ч.1973, Бюллетень19 УДК 678,742,0(088.8) я 13 Х 11.1 Авторыизобретения обьева Новиков и Г. аявител И ПОЛИО ПОСОБ СТАБИЛИЗАЦ Н Зависимое от авт. свидетел аявлено 15.1 Х.1969 ( 136 Дата опубликования описа Известен способ стабилизации полиолефинов путем введения в них в качестве стабилизирующей добавки фенольных стабилизаторов, например, тиоалкофен БМ.Цель изобретения - повышение эффекта 5 стабилизации и получение термостойкого полимерного материала, сохраняющего механическую прочность, эластичность и электрические свойства при длительном воздействии повышенных температур. 10Это достигается совмещением в экструдере или на вальцах, или в смесителе типа Вернера полиолефина с термостабилизирующей системой, в состав которой входят низкомолекулярный полиметиленфенол, не содержащий 15 метилольных производных, и фуран-альдегид. Соотношение входящих в термостабилизирующую систему полиметиленфенола и фуран-альдегида (ПМФА) может изменяться от 0,5: 1 до 2,5: 1. Примерное содержание 20 ПМФА в полиолефиновой композиции должно составлять 0,5 - 20 вес. ч, При воздействии повышенных температур и механодеструкции, например вальцевании, происходит деструкция макромолекул полимера, при этом возни кают реакционноспособные центры в виде свободных радикалов или -с-с-групп, которые атакует кислород воздуха, в результате чего происходит окисление полиолефина. Окисление полиолефина сопровождается накоплени ем - СО-групп, что приводит к ухудшению эластичности и особенно электрических свойств, Присутствующий в полиолефи не ПМФА вступает во взаимодействие с реакционноспособными центрами, защищая макромолекулы от атаки кислорода и тем самым предотвращая дальнейшее разрушение полимерной молекулы.Фуран-альдегид, будучи вязкой жидкостью и растворителем для полиметиленфенола, способствует частичному пластифицированию при переработке и структурообразованию при эксплуатации полиолефиновой композиции, что делает ее более эластичной, придает повышенную прочность и не снижает исходные электрические характеристики.В состав МПФА входят вещества недефицитные и серийно выпускаемые промышленностью. П р и м е р 1. Получение термоустойчивого полиэтилена низкой плотности.100 г полиэтилена низкой плотности с индексом расплава 0,8 г/10 мин развальцовывают на вальцах при температуре 140 С в течение 2 - 3 мин, а затем вводят 1 г смеси, предварительно составленной из полиметиленфенола и фуран-альдегида, взятых в соотношении 50: 50, и вальцуют 10 - 15 мин. Из полученной композиции прессуют образцы по режиму: температура 140 С, время выдержки 5 С/мм толщины образца.378392 Таблица 1 Относительное удлинение при разрыве, увыдержка в термостате в течениечаса выдержка в термостате в течениечаса Композиция время вальцевания, час время вальцевания, час 10 10 15 Полиэтилен низкой плотности 83,5 менее 1,0 67,0 менее 1,0 0,0 14,6 без термостабилизаторас 1 вес. ч, ПМФА 43,0 100,0 100,0 110,0 98,0 100,0 53,1 79,0 Вернера при 150 С в течение 10 - 15 мин вводят 3 вес. ч. ПМФА, в котором на 50 вес. ч.полиметиленфенола взято 75 вес. ч. фуран- альдегида. После смешения их массы прессу ют образцы по режиму; температура 160 С,время выдержки 5 С/мм толщины образца.Свойства композиции после воздействия200 С и вальцевания при 160 С на воздухе приведены в табл. 2. В табл. 1 приведены результаты определения свойств композиции после выдержки образцов при 200 С и вальцевания при 160 С на воздухе.П р и м е р 2. Получение термоустойчивого сополимера этилена с пропиленом.В 100 вес. ч. сополимера этилена с пропиленом, в котором содержание пропилена в сополимере составляет 2 - 7%, в смесителе типа Таблица 2 Относительное удлинение при разрыве, %выдержка в термостате в течениечаса выдержка в термостате в течениечаса Композиция время вальцевания, час время вальцевания, час 15 10 10 Полиэтилен низкой плотности без термостабилизаторас 3 вес, ч. ПМФА менее 1,0 менее 1,0 27,3 58,0 86,7 83,0 100 100 54,0 57,8 100 108,0 100 Таблица 3 45Время, Полиэтилен П 2020 ТчасПМФ и ФА, взятые в соотношении1:1 Состав,вес, ч,45 100 Композиция Полиэтилен марки П 2020 Т низкой плотности (высокого давления).6 50 Полиэтилен П 2020 Т 100 47 ПМФ и ФА, взятые в соотношении 1:1 10 Полиэтилен П 2020 Т, стабилизированный тиолкофеном БМ (промышленный образец) Полиэтилен П 2020 Т 100 Полиэтилен П 2020 ТПолиметиленфенол (ПМФ) 100 1378392 Составитель А. Кулакова Техред Т. Миронова Корректор Н. Стельмах Редактор Н, Данилович Заказ 1978/13 Изд.485 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 5Время, в течение которого уменьшается относительное удлинение композиций на основе полиэтилена высокого давления на 50 Я, от исходного после термостатирования при 160"С, дано в табл. 3,Предмет изобретенияСпособ стабилизации полиолефинов введением в них стабилизирующей добавки, отли 6чающийся тем, что, с целью повышения тер.моустойчивости и сохранения физико-механических свойств полиолефинов, в качестве стабилизирующей добавки применяют смесь по лиметиленфенола и фуран-альдегида, взятых в соотношении соответственно 0,5: 1 - 2,5: 1, в количестве 0,5 - 20 вес. ч. на 100 вес. ч.полиолефина.