313375

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 31337 Союз Соввтекиз Соыизлиотичеокиз Рволтблииависимыи от патента Ю явлено 22 Л.3970 (Ж 3397673(23-5) МПК С 23 Ь б/627939 Приоритет 22.1.1969 Опубликовано 31 М ША Ветвитвт ео явлввт извЯретпеЯ и втирмт вэв Сеюат Ьиивтуев 823.793 Л 32(088 1.3973. Бюлл етеиь М 26.11. 1972 Дата опубликования описания Авторыизобретения. ИностранцыБауе 3 з, Дэвид Чарльз Джонсон и(Соединенные Штаты Амер Ровиьд Вайкл Вееекн)иэ "злки)-.Л ндтт Л аявител ЕТАЛЛИЗАЦИИ ТЕРВОПЛАСТИЧЕСК ПОЛ И%ЕРОВ СПОС 1 2Изобретение относится к способам метал- моно-, ди- и триэтаноламнны; окснкарботвлизации поверхности термопластичных поди- вые кислоты, такие как гликолевая, лимонная м еров. и винная; а также хелатные соединения фос.В настоящее время металлнзацию таких фора типа пнрофосфорной кислоты.полимеров, как акрилоиитрплбутадиеистирол, 5 Механизм действия указанных соединений поликарбонаты, полпвинилхлорид и .мочевип- сводится :к связыванию соединений трехваиые смолы, ведут, предварительно активируя лецтного хрома, адсорбированных на поверхих поверхность бомбардировкой ионами или ности. полимера за счет координационных травлением в хромовой смеси, а затем обра-связей с карбоксигруппами полимерной под.батывая солью двухвалентного палладия и 10 ложки, образовавшимися в результате ее восстановительным раствором с солями на- . травления хромовой смесью. Это связывание носимого металла. Покрытия из меди, полу- сопровождается образованием растворимых чениые по этим способам на акрилоиитрилбу- комплексов с двумя в трелигандами на тадиенстирольной подложке имеют адгезшо внешней сфере, Улучшение адгезии между .1200 - 650 г/см (патент. Франции1532534 3 з полимером и .осажденным на нем слоем меот 12.Ч 1.69, кл, В 23 р, С 2 ЗЬ).: талла можно объяснить удалением с поверхПредлагаемый способ нанесения металлп-: ности первых производных .хрома в результаческого покрытия на полимерную подложку те описанной. реакции, .касается большего круга материалов, значи-Для металлнзации по предлагаемому спотельно сокращает время иа операцию травле 20 собу могут. быть исиользованй сополимеры ння и позволяет получить слон с лучшей ад- акрилоиитрнлбутадиенсгирола, полисульфогезией. . :. . ны, полипропилен, полиэтилен, поли-(4-метилНовизной способа является обработка. по-. 1.пентен), поли (1-бутен), этиленпропнлено. лимера после травления хромовой или хром- вый сополимер,полистирол,полифениленоксид, фосфорной смесью раствором аммоншаого а поликарбонаты, сополимеры вкрнлонитрила или аминного производного, которыми могут р н стирола (полисан), акрнлатбутадиенстибыть гидроокись аммония; этилендиаминте- рольные привитые полимеры н сополимеры, трауксусная кислота и другие карбоксиами- смеси из нитрильного каучука н полисана, со нополикислоты; аминокислоты, например ами . полимеры и привитые полимеры типа акрилоноуксусиая кислота; оксиамины, такие, как ЗО иитрилбутадненстирола, в которых один или: большее число моцомеров замещены атомом 1.1 - а .1 Н гру и 1 идрокдрбилз.11 рацесс мсталлизацци включает следующие црнсмы.1, 11 огруженис изделия на 5 лии в ванну са слабым раствором щелочи при температуре 38 - 60 С с целью химической очистки из- ДСЛ И 51.2, Промывка в ванне с холодной водой.3. 11 огруженце изделий на 5 - 20 лин в ванну с травцтелем, в качестве которого можег быть использован однц цз двух следующих . растворов, вес. %:а) П 20 25 - 50СгОз 5 - 30 Н 20 (93-ной) 20 - 70б) Н)О 5 - 25СгОз 1 - 30 НВО (9370-ной) 20 - 70 НРРО (84%-ной) 10 - 50 4, Промывка в ванне с холодио 11 водой. 5. 11 рамывка изделий "/ - 2 л 1 ии в раствореаммиачного или амцццого производного прикомнатной температуре, 6, 11 рамывка холодной водой. 7. Обработка катализаторов, ош)санным впатенте США3011920 при комнатной температуре в течение 1 - 8 мин. 8. Промывка холод)го)1 водой. 9. бор. ,оыз ускорителем, описанным ипатс 1 тс США301)920, при температуре1860"С В течение 1 - 5 мин. 10, Промывка холодной водой. 11. Осаждецне металла из восстановительного раствора црц комнатной температуре вТсчецис 3 - Ь мий, 12, Промывка холодной водой. 13. Рлектралитическое покрытие металлом. При катзлцтической обработке по пункту 7 используют медь, бериллий, алюминий, углерод, вольфрам, теллур, кобальт, платину, серебро, бор, тзллий, ванадий, титан, никель, золото, германий, кремний, молибден, селеи, железо, олово и палладий, предпочтительно золото, цалладий и платину, Эти катализаторы ускоряют осаждеице меди, свинца, платины, родня, рутения, осмия, иридия, железа, серебра, алюмшшя, золота, цдлладия и магния, 5)рнчем наиболее действеннымн являются по.ЛС 1 ние три, Цля осаждения хрома польуются кобальтом, никелем, наилучшие ре.ультаты дает железо. 11 ри осаждении никеля и кобальта используют медь, бериллий, алюминий, углерод, вольфрам, теллур, ко:льт, платину, серебро, бор, таллий, вана ,51 й, титан, ннкель, золото, германий, крем 1 ии, молцбден, селен, железо, олово и палладнй.Осажде 1 Н 1 е никеля, кобальта, меди, серей- , золота, хрома и элементов группы платиВедут Восстацовленцсм солей этих металформальдегидом, солью гнпофосфорц,:слоты цлц дцметцламицобараном. 15 .а 2) чО 411 дц 5 ч 1 цне 1 сзу,ьтдгы по,уч ются пр осажде 1 иги мсдп (для снцжсц 51 я эффекта териическогс удара), пикеля и хрома. Для последующего злекгролитического осажден)1 я необходим точнь 1 й подбор условий предварительной обработки подложки, что иллюстрцруют следува 1 ие нцже примеры металл)ации различных материалов никелем. Дацнь 1 е НО адгсз 111 ПОлу чень 1 спОсобом О 5 исаи ны м В патентной заявке494861. 11 р и м е р 1. Изделиясфармаванные изакрнлоцитрилбутадиенстирола марки АБ 8(ОСОЕ, ЛС ЕР-МЗГЬоп 0 Мыоп ВагФагпег Согрога 11 оп), обрабатывают по приведенной виве схеме. используя травильныйраствор Гз л 7 Вес 0 вод, )8 Вес оВОГО З 11 гидридз и 25 вес. ",) серной кислОты(93-ной). Чдсгь деталей протравлена растВОрзми :. Содержаи)1 ем 25 - 50 Вес. РО ВОь 1и - 30,вес,.хромового зн 1 цдридз и 0 -70 вес. ., 1 а.ь .ер 1 О 1 кц.лаь, паСкту 1Осажден 1 е никсля Ведъз В Вэнге сацсЛОЧНЬ 1 М Оа твОРОМ НИ 1 ЕЛЯ СО 15 МИ ГИПафоефорцстой кцслогы, комплексообрззую 5 ц)5 м 5 исгаоц)цн)у 1 Оцирц саад)еиц 5 н 1 ф 0 г)Опо 55 р КОМНатцщ 1 тЕМ 1 ерат)Е В тЕЕ 51 Е3 - 8 ли,ТГСЗ 1)Я Э 1"К 1 Л 1 Г 151 Ч ) К 1 ЦаЕ( ЕЦ 1 О О 1 ад 1 Н 1)ые г)зрз сцц нг 1.;=.я:Р " дв я 1 19 О231,4 з,.чл,мерс 1 подвергают зналогичн м Операциямнс то)1 лгиць разцицеи что аараоаткуО ик(33 13 е) и 3 О.), ") ВОДь в течение 2 лии, Лд еН 5 п 5 уенчы го В т ", а),5 .т 249, 267 г/мл 1. 11 р це В 3 фооавныедкрилонн трнлбутзд 11 е 11 сиродьцого палнмера ма ркц йд"б)51 Н)Рг 80 по, че а) з" От":Иа "- ной 11 ри 15 е 1)у 1:Окрыты ид 80 п слоем металла д при Обпзботкс на црцме 1), 2 - 51 з 1005 О 11 р п 1 е ч 1 з де;1 Н 5 5., формОВЗ 1 чюга 1 О липрогилена 1 ОСе Обоаботкц по сх Ме .1 ри мера 1 с пр 51)1 енением и ц 71"С в тсчецце 20 - 25 л 1 ик травцльного раствора нз 17 вес. % воды, 1 вес,храмовоо ангидрида, 52 вес.ф 93%-но 1 серна 11 кислоты ц 30 вес, 84-51 ай фосфорной кислоты цли раствора нз 5 - 25 вес О,:дь 5. Щ чс Р 930).най 1 серной кцслаты и 10 - 50 Вес. % 84-цай фосфорной кислоты пскрыты металлом цд 50 - 60% П р и м е р 5, Те жс изделия, чта н В примере 4, обрабатыва 1 от аналогичным этому примеру способом, ведя цс 1 тралцзап 11 ю по пункту 5 н растворе цз 10 аб. 5 раствора Я 1,011 (26 Бе) ц 90 аб, Р воды нрн 35 и 21 С. Стс пень металлпзац ги составляет свыше 99%, а адгезця 473,5 г/ялс Барьцравдцие садержд 5ния Х 11 Ог 1 от 5 до 50 об. в/в в цейтралцзующем растворе не оказывает влияния на степень металлизации,П ример 6. Изделия из полипропилена обрабатывают аналогичным примеру 5 способом, снизив продолжительность травления до 5,О и 15 мин, адгезия полученных слоев составляет соответственно 284,8; 427,2 и 521,5 г/мм при степени металлизаццц от 99 до 100%,П р ц м е р . В методике обработки полипропилена по примеру. 6 нейтрализацию по пункту 5 проводят раствором из 134 г уксуснокислого аммония иА воды при 79 С в течение 1 - 3 мин. Степень химическойметаллизации никелем составляет 85 - 90%; прц использовании по пункту 5 растворов нитрата аммония с концентрацией 34,268 илц 402 г на 1 л воды или смеси сульфата аммония ц никеля с концентрацией 134 г ца 1 л воды. Степень химической металлизаццц никелем составляет 85%.Пример 8, Прц использовании в примере 5 нейтрализующих растворов из 350,87 и 175 г фосфата аммония в 1 л воды степень металлцзации составляет соответственно 100 и 90 - 95%П ример 9. При металлизации по примеру 5 с использованием водного раствора этн. 313375лецдцамцца в к.:честве нейтралцзующего со-,единения прц продолжительности нейтрали-зации 1,2 и 3 мин степень металлизациц пре-.вышает 99/о, а адгезця составляет 178 -5 213,6 г/мм, При использовании вместо этилецдиампца триэтаноламица или гексаметцлснтетрамина металлизация составляет соответственно 70 - 85 и свыше 99%,П р им ер 1 О. При использовании в приме 10 ре 5 в качестве нейтралцзующцх соединений5%-цых водных растворов двунатрцевой солиэтилендиамцнтетрауксусцой кислоты, лимонной кислоты илц смеси гексаметилентетрамина с этцлендцамццом в отношениях 1 - 5: 9 - 511 степень химического покрытия никелем составляет соответственно 95 и 00%.Предмет изобретения20 Способ металлцзаццц термопластцческцхполимеров путем травления их поверхцостч хромовой смесью, активации металлическим катализатором, осаждения основного металла цз восстановительной среды ц последующего 25 электролцтцческого покрытия, отличающийсятем, что, с целью удаления производных хрома, перед активацией металлическим катализатором поверхность полимера обрабатывают аммоццйцымц илц амцццымц прошмдрпмма,