Способ измерения параметров ядерных квадрупольных взаимодействий двухспиновых систем

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 728748 А 1 9 у 1 М 24/О ИСДНИЕ ИЗОЬРЕТ очныи политехни юков, В;Л, Макаство ССС08, 1980.ство ССС10, 1981.(54) С ЯДЕР ДЕЙС (57) И химич ологи р ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(56) Авторское свидетелМ 938114; кл. 6 01 й 24Авторское свидетелМ 968719, кл. 6 01 й 24 ОСОБ ИЗМЕРЕНИЯ ПАРАМЕТРОВ ЫХ КВАДРУПОЛ Ь Н ЫХ ВЗАИМОВИЙ ДВУХСПИНОВЫХ СИСТЕМ пользование: при изучении физикоских характеристик материалов и биеских объектов по измерени 4 о их Изобретение может наити применение при изучении физико-химических характеристик материалов и биологических объектов, у которых наряду с зеемановскими взаимодействиями присутствуют ядра, обладающие квадрупольными моментами и между квадрупольным и ядерным магнитным резервуарами предполагаются энергетические взаимодействия.К таким системам молжно отнести большой класс химических кристаллов и биосистем, у которых наряду с распространенными ядрами Н содержатся редкие ядра й, О, Н Известен способ измерения параметров гомоядерных и гетероядерных взаимодействий в различных материалах,энергетических и релаксационных характеристик, а также распределению градиента электрического поля. Сущность изобретения; помещение образца в поляризующее внешнее магнитное поле Н, воздействие на индикаторные ядраинвертирующим импульсом, коммутация Н до нуля и последующее наложение двух импульсов, вначале стимулирующего (90-градусного), устраняющего релаксационные каналы на частоте локального поля .й =ВО ядер Я, а затем,после восстановления Н 0 до исходного значения, фазирующего (180-градусного). Информация о ядерно-квадрупольных взаимодействиях определяется по амплитуде сигнала эха, следующего после фазирующего импульса и необходимого числа циклов накопления. 1 ил. В способе не обеспечивается достаточная чувствительность при изучении ядерных квадрупольных взаимодействий, вследствие того, что не используются локальные поля из-за влияния внешних магнитных и РЧ-полей.Наиболее близким к предлагаемому является способ, включюащий помещение образца в поляризующее магнитное поле, воздействие на него инвертирующим и фазирующим РЧ-импульсами для формирования сигнала спинового эха и двух групп парамагнитных центров (ПМЦ). Возбуждение первой группы ПМЦ осуществляется путем воздействия на образец последовательностью РЧ-импульсов, а для возбуждения второй группы ПМЦ испольэу 1728748ется дополнительный РС-импульс, подаваемый в одном из интервалов последовательности РЧ-импулсьов и на время действия дополнительного импульса изменяется поляризующее магнитное поле в образце до величины, при которой зеемановская частота второй группы ПМЦ становится равной несущей частоте последовательности РЧ- импульсов.Так как частота дополнительного импульса равна несущей частоте РЧ-импульсов, то данный момент можно испольэовать для изучения констант экранирования и химических сдвигов веществ только с близкими физико-химическими характеристиками. Недостаточно высокая чувствительность анализа ядерно-квадрупольных взаимодействий объясняется тем, что не используются параметры локального магнитного поля образца. Кроме того, недостатком известного способа является априорная неопределенность задания амплитуды поляризующего магнитного поля Н, так как внутреннюю электромагнитную структуру теоретически рассчитать трудно, Эти ограничения снижают чувствительность измерения ядерных квадрупольных взаимодействий в исследуемом образце и не позволяют получить полную информацию о его физико-химических свойствах.Целью изобретения является увеличение чувствительности и расширение диапазона измеряемых параметров,Согласно способу, основанному на оценке реакции сигнала эха от второй группы парамагнитных центров путем изменения поляризующего магнитного поля Но и введения дополнительного стимулирующего импульса, воздействуют на исследуемый образец, после отключения Но до нуля, т,е, когда в образце действует локальное поле Н., импульсом длительности, равной 90 на частоте, определяемой энергией квадрупольной связи для ядер 5, а затем восстанавливают Нс до исходного значения, после чего подают фазирующий (180-градусный) импульс на частоте, определяемой зеемановской энергией Но ядер 1, регистрируют амплитуду сигнала эха, следующего после фазирующего импульса, и сравнивают его с начальным, полученным в отсутствии действия 90-градусного импульса. По полученным результатам определяют число редких ядер 5 и градиент локального поля Н 1.На чертеже представлено устройство, реализующее предлагаемый способ,Способ осуществляют следующим образом.Помещают исследуемый образец в датчик спектрометра и к нему прикладывают поляризующее магнитное поле Но, ортогональное продольной оси датчикаВоздействуют на индикаторные ядраобразца 90-градусным импульсом на частоте 5 во =у Но и переводят намагниченность вплоскость, перпендикулярную вектору поляризующего поля, после чего быстро поляризующее поле выключается и в образце остается только локальное поле НД - про магнитное отношение ядер 1).Расфазировка вектора намагниченности М происходит в условиях действия локального поля Н., образованного взаимодействием спинов 1 и Я. В это время 15 одним из релаксационных каналов, действу 20 25 30 35 40 45 50 55а его выход соединен с шиной данных микроконтроллера, выход устройства 6 коммутации подключен к катушке 11 коммутации Но, выход ГВЧ 1 подключен к входу второй катушки датчика 9, в то время, как на второй вход ГВЧ 1 подключен выход устройства 10 регулировки мощности.Устройство работает следующим образом.Управляющий микроконтроллер вырабатывает необходимые импульсы возбуждения и коммутации магнитного поля, При этом вначале 90-градусный импульс в катушки а возбуждает ядра 1, затем 90-градусный импульс устраняет релаксационные каналы ядер, создавая необходимое поле во второй катушке в условиях действия локального поля Н, После восстановления Но подается фазирующий импульс в первую катушку, с которой затем снимается сигнал эха, последний преобразуется в цифровой код и подается на контроллер для измерения и анализа, Анализ заключается в измерении сигнала эха, накоплении информации и выдаче результата на терминал.Формула изобретенияСпособ измерения параметров ядерных квадрупольных взаимодействий двухспиновых систем, включающий помещение обраэ ца с индикаторными распространенными ядрами 1 и редкими ядрами 8 в поляризующее магнитное поле Но, воздействие на него подготовительным инвертирующим, в затем фазирующим и дополнительным, по даваемым в промежутке между инвертирующим и фазирующим, импульсами переменного магнитного поля, переключение поляризующего магнитного поля в момент приложения дополнительного 15 импульса и регистрацию сигнала Спинового эхо от 1-ядер; о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения чувствительности и расширения диапазона измеряемых параметров,магнитное поле Н при переключении 20 отключают, воздействуют на образец дополнительным 90 О-ным импульсом на частоте перехода ЯКР Я-ядер, а затем восстанавливают поле Н до исходного значения, регистрируют сигйал спинового эха и 25 определяют параметры по разности амплитуд сигнала спинового эха относительно начального значения; полученного в отсутствии дополнительного импульса.