Способ получения кристаллического глета

АТЕН САН ристаллического глета в водн среде. 1 патенту Е. 12 сентвского и 3. А, Иофы, заявленномгода (ваяв. свид. М 32481).А,.о 30 апреля 1930 года, действие патен5 лет от ЗО апреля 1930 года. Подучение чистого глета, свободного от металлического свинца и от сурика весьма затруднено особенностями существующих технических способов, к каковым, например, относятся методы обжигов металлидического свинца в отражательных печах способ Бартона и пр., во-первых, потому что при этих способах всегда остается некоторое количество неокисденного свинца, во-вторых, часть свинца в печах часто окисляется до сурика и, в-третьих; химически чистый свинец трудно окисляется, так что к нему приходится прибавлять некоторое количество металлургической сурьмы в качестве катализатора, что неизбежно загрязняет получаемый глет, Слругой стороны, приготовдение глета определенной структуры в смысле дисперсности и химической модификации, например, для резинового производства и свинцово-аккумуляторных цед ей, также представляет большие трудности. Помимо указанных технических трудностей, получение глета, вообще, и однородно - мелко - дисперсйого в особенности, сопряжено с отравлением помещения свинцовой пыдью, количество которой, в гдетных цехах, как известно далеко превышает предел, допускаемый гигиеной труда. Цуеддагаемый способ получении кристаллического глета из растворов или из гидроокиси свинца путем ее дегидратирования предназначается для получекристылической и без примеси О П пособа получения к1 И. Шиита ября 1928 0 выдаче патента опубликов распространяется на" -ИОЗВ ния ,глета однороднойструктуры и дисперсностсвинца и сурика.Попытка получения гдета в водной среде путем дегидратации гидроокиси свинца известны уже давно: см., например, ОепоЬег. Ацп. Й. СЬвш. ЫвЪфз 219 (1883), ВцЬепЬацег Е. апогд, СЬвппв 30. (1902), О 1 озФод Л. сЬ, Зос. ХоЫоп 119 (1922),ВоЫзсЬцйвг Ввг. д. О, СЬ, 6,56 (1923),. ЕпсЬ МцПег Е. рЬуз, СЬ, 114 (1924) и др,). Попытки применить мокрый способ получения глета в техническом производстве до сих пор не увенчались успехом, Это обьяснеятся тем, что до сих пор нв быди известны физико-химические условия, при которых происходит технически наиболее легко выполнимое и экономически выгодное образование кристаллического глета. Из литературы известно, что дегидратация гидроокиси свинца происходит лишь при действии на нее щелочи высокой концентрации; по ОепЬвгу 10 в 20 Б при 20 и 5-Б при 100, по МцПвгу - 11,3 - Ж при 20 и 2,13 Ж при 100.Проведенное авторами систематическое. физико-химическое исследование образования гдета в водной среде показало: 1) что главным обстоятельством при образовании глета из содержащих свинец соединений является не концентрация щелочи и температура, а присутствие в определенных,.небольших количествах авионов какой-либо кислоты, дающей со свинцом растворимые соли, а потому 2) не существует минимума концентрации раствора щелочи, способной дигцдрировать гидроокись свинца; 3) гидроокись свинца, содержащая некоторое ко.- личество анионов кислоты (уксусной, хлорной, хлорноватой, азотной и т. и.) дегидратируется при нагревании в течение нескольких минут щелочью любой конпентрации и даже чистой водой; 4) химически чистый гидрат окиси свинца, не содержащий в себе растворимой соли свинца, мо.жет также быстро дегидратироваться слабым раствором кислоты (не щелочи), например, уксусной кислоты при концентрациии от 0,00025 Ю до 0,035) кристаллический глет можно получить также сливанием в горячем состоянии эквивалентных количеств раствора какой-либо свинцовой соли со щелочью, при чем концентрация сливаемых растворов может быть весьма небольшая: от 5,05 экв. в 1 л;5) варьируя абсолютные и относительные концентрации дегидратируЮщих агентов, можно получить кристаллический глет различной величины и структуры кристаллов, а в связи с этим и различной реакционной способности,Таким образом, предлагаемый способ использует каталитическое действие промежуточного образования свинцовой растворимой соли и разрешает вопрос получения кристаллически чистого глета определенной и однородной дисперсности в безвредных условиях труда.Практическое осуществление предлагаемого способа может быть различно, в зависимости от исходного свинцового соеди- нения, служащего для получения глета, а также требований, . предъявляемых к самому глету в отношении его химической активности, величины, формы и цвета кристаллов, Если исходить из гидроокиси свинца, получаемой высаживанием из свинцовых растворов, то, в зависимости от условий высаживания, а именно, от соотношения количеств и концентрации взятых для высаживания растворов, а также от порядка сливания свинцового раствора и осадителя (напр. щелочи), можно получить равновесно-щелочную иравновесно-кислую гидроокись свинца, Равновесно-щелочная гидроокись получается приизбытке щелочи и при условии вливания свинцового раствора в щелочьа потому не содержит в себе анионов кислоты.Равновесно-кислая гидроокись, наоборот, получается при вливании щелочи в свинцовый раствор и при избытке свинцового раствора, Равновесно-щелочный гидрат может быть превращен в глет взбалтыванием при нагревании до 100 со слабым раствором кислоты (например, от 0,00025 до 0,03 экв. в литре уксусной кислоты), в соотношении приблизительно на 1 кл гидроокиси 5 л раствора кислоты. Равновесно-щелочный гидрат можно дегидратировать также и щелочью, концентрация которой мо 4 ет быть от 0,05 экв. и выше, Для этого, однако, этот щелочный гидрат свинца необходимо предварительно перемешать на холоду с некоторым количеством кислоты или.с растворимой солью свинца в ко.".ичестве около /, экв. по отношению к гидроокиси свинца и:., затем эту специально приготовленную смесь дегидратировать вливанием в горячую щелочь (100), количество которой немного больше, чем это требуется по стехиометрическому соотношению к прибавленной предварительно к гидрату кислоте или соли. При дегидратации кислотой получаются сравнительно более крупные, но легкие и химически более активные кристаллы глета зеленовато-желтого цвета. Равновесно-кислый гидрат окиси свинца может быть дегпдратирован чистой водой, а также щелочью любой концентрации взбалтыванием при температуре около 100, при чемв этом случае, в зависимости от концентрации и стехиометрического соотношения компонентов реакции, можно получать весьма различный по своему.,физико-химическому характеру кристаллический глет.Во всех описанных случаях, получающийся глет быстро оседает и легко промывается от растворимых в воде солей, в среде которых он был получен,Непосредственно из. свинцовых раство- . ров кристаллический глет может быть получен простым сливанием приблизительно в стехиометрических количествах при 100 свинцового и дегидратирующего щелочного растворов, При этом вливать можно свинцовый раствор в щелочь и наоборот. В первом случае глет получается, в зависимости от избытка щелочи, в мел-дисперсный розового или красноватого цвета; во втором случае, при вливании щелочи в свинцовый раствор (по возможности быстро), глет получается в виде более крупных зеленовато. желтого цвета кри, сталлов. В этих обоих случаях получаю щийся глет также быстро оседает и легко промывается. Во всех случаях получения кристаллического глета в водной среде, когда исходят из свинцовых растворов или из гидроокнси свинца, анионы кислот, участвующие в описываемом процессе и необходимые, как выше указано, для течения последнего, могут: быть по своейсиле и скорости дегидратации расположены вряд, а именно: сильнее всего ускоряет дегидратацию ион уксусной кислоты затем хлорной и хлорноватой и, наконец, мед.леннее и хуже первых в и азотной кислоты.Преимущество настоящего способа получения чистого глета проявляется в связи с электролитическим способом растворения свинца методом двойных проточных диафрагм, В этом случае для получения глета служит или непосредственно анолитный свинцовый и католитный щелочный растворы пли гидроокись свинца, полученная при их взаимодействии. Предмет патента.Способ получения кристаллического глета нз гидроокиси свинца нагреванием последней в водной среде, отличающийся тем, что нагревание ведут в присутствии небольших количеств анионов, дающих со свинцом растворимые соли, например, уксуснокислую, хлорноватокислую хлорно- кислую и др.