Способ анализа термически неустойчивых и высококипящих простых виниловых эфиров

(54) (57) НЕУСТОЙЧИВ ВИНИЛО ВЫХ их со спир с я тем, ности и ав мерения, и ствия акал известной лом в нзо ноаению к нее прост МИЧЕ ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГГИЙ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(72) И.А.Сусоров и В.С.Сухинин (71) Пермский политехнический институт(56) 1. Трофимов Б,А. Гетероатомные производные ацетилена. И., "Наука", 1981, с.10.2. Некоторые винильные мономеры. Сборник. Воронеж, иэд-во Воронежского ун-та, 1970, с.3-14 (прототип),СПОСОБ АНАЛИЗА ТЕР СКИ ЫХ И ВЫСОКОКИПЯЩИХ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ по взаимодействию тами, отличающийчто, с целью новыщения точтоматиэации процесса иззмеряют теплоты вэаимодейизируемой пробы и пробы концентрации с трифторэтано ермических условиях, по отторых определяют содержаго винилового эфира.,0 59,0 58,5 1Изобретение относится к физико- химическому усовершенствованию спо- . соба анализа простых виниловых эфиров 1,ПВ; посредством автоматизированного определения теплоты их ацета 5 леобразования.Известен способ анализа ПВЭ методом гаэожидкостной хроматографии, основанный на определении времени удерживания и интенсивности пика вво"10 димой пробы Я .Недостатками этого способа являют" ся невозможность анализа высококипящих виниловых эфиров и эфиров, разлагающихся при высоких температурах, 15Наиболее близким к изобретению техническим решением является способ анализа термически неустойчивых и высококипящих простых виниловых эфиров, основанный на иоцометрнческом определении содержания ПВЭ.Сущность иодометрического определения заключается в проведении реакции ПВЭ с иодом и спиртом, приводящий к образованию иодоацетала, например: 25СН = СН - ОК +1 + СН ОН-.-ъСН Я. - ЧН - ОК + НЯдСНСодержание ПИЭ оценивается по разности количества введеннбго .в реакциюЗО иода и его непрореагировавшей части, определенной титрованиею, например раствором тиосульфата натрия известной концентрации 23Недостатками известного способа 35 являются невысокая точность, особенно в присутствии примесей щелочного и кислотного характера, и невозможность полностью автоматизировать процесс измерения. 40Цель изобретения - повышение точности и автоматизация процесса измеренняПоставленная цель достигается тем, что согласно способу анализа терми чески неустойчивых и высококипящих ПВЭ по взаимодействию их со спиртами измеряют теплоты взаимодействия анализируемой пробы и пробы известной. концентрации с трифторэтанолом в 50 иэотермических условиях, по отношению которых определяют содержание простого винилового эфира.Предлагаемый способ осуществляют следующим образом, 55В металлический стакан дифференциального микракалориметра типа Кальне, например ДАК"1 Л, помещают 2-4 г трифторэтанола и запаянную стеклянную ампулу с 0,1-0,2 г анализируемой пробы. Стакан помещают в ячейку калориметра и термостатируют при 30-60 С. По установлении теплового равновесия ампулу разбивают, приводя пробу в контакт с трифторэтанолом. Теплота, выделяющаяся в процессе химического взаимодействия реагентов, вызывает изменение температурного хода калориметра, регистрируемое в виде кривой на ленте самописца потенциометра. Ход кривой, отвечающий тепловыделению, дигитализи-руется посредством прецизионного интегратора типа ИПс выводом данных расчета площади под кривой тепловыделения на самописец.Площадь, описываемая кривой тепловыделения, увеличивается пропорционально росту содержания ПВЗ в анализируемых пробах, Теплоту взаимодействия ПВЭ с трифторэтанолом получают умножением интеграла кривой тепловыделения на калибровочный коэффициент, а содержанйе ПВЭ в пробе - как отношение теплот взаимодействия анализируемой пробы и пробы того же эфира известной концентрации. Концентрацию ПВЭ в пробе-стандар. те определяют независимым методом например методом гаэожидкостной хроматографии или методом озонирования с использованием анализатора двойных связей типа АДС У 4 М.Использование трифторэтанола в качестве реагента ацеталеобразования обеспечивает возможность анализа ПВЭ в присутствии примесей спиртов, воды, щелочей и кислот. Точность определения ограничивается погрешностями регистрирующих приборов и составляет 0,1-0,5 Х. Общее время анализа составляет 40-50 мин.Результаты анализа искусственной смеси винилбутилового эфира и бутилового спирта( 59,033- 40,973 ) предлагаемым и известным способами приведены в табл;1. 1 Содержание ВБЭ в пробе, Теплота на определенное по способу, грамм ВБЭ,кал/гизвестному предлагаемому3 1157426Продолжение табл,аПродолжение табл. 2 Содержание ВБЭ в пробе,определение по способу,7: Теплота награмм ВБЭ,кал/г Содержание ДВЭДЭГ,определенное поспособу, 7,Теплотана граммДВЭДЭГ,кал/г известному предлагаемому 56,75 58,84 58,92 59,16 58,4 56,82 57 05 10 57,9 97,5 99,86 66,11 Среднее58,111,1 59,0010,16 166,25 980 99, 95 56,90 Теплота награмм ДВЭДЭГ,кал/г2 Содержание ДВЭДЭГ,определенное поспособу,7. предлагаемому известному 66,34 00,0098,199,21. 166,07 Составитель Т.ТитоваРедактор И.Дербак Техвед, М.Гевгель Корректор Л.Пилипенко 59/41 Тираж 897Подписное. ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРаушская наб. д.4/5 Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная,4Зака известному предлагаемому Максимальная теплота для ВБЭ9,64 ккал/моль 96,44 кал/лРезультаты анализа ДВЭДЭГ предлагаемым и известным способами приве,дены в табл. 2.Т а б л и ц а 2 15 20 98 е 7 99,78 165,98 Среднее 98,3+0,9 99,89+0, 166,51 Максимальная теплота для ДВЭДЭГ" 26,30 ккал/моль (,166,34 кал/г) . Предлагаемый способ по сравнению с известным обеспечивает более высокую точность определения, близкую точности хроматографического анапнэа, и автоматизацию измерений, снижающую затраты ручного труда, особенно при проведении массовых анализов, кроме того он позволяет проводить анализ соединений, имеющих окраску, и растворов ПВЭ в присутствии примесей щелочей и кислот.