Способ хроматографического определения примесей в легкогидролизуемом соединении бора

(19 т ( ) 4 (511 ТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ГОС ПО ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ примесей и детек(56) 1. Муегв Н, Рттгпащ К. С 1 тгощагодгар 1 т 1 с щег 1 тод апа 1 ув 1 в оГ 1 птрттггев 1 п Ьог сЬ 1 огЫ - "Апа 1.уг. СЬещ,", 1963, ч.34, р.644.2, Зеляев И.А. и др. Способ хроматографического определения примесей в хлористом боре, - "Аналитическая химия", т.34, вып.7, 1969, с.1081.(54)(57) 1. СПОСОБ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ В ЛЕГКОГИДРОЛИЗУЕМОМ СОЕДИНЕНИИ БОРА, включающий введение пробы анализируемой смеси в потоке газа-носителя в колонКу с сорбентом, разделение компонентов смеси с удерживанием соединения бора в сорбенте, элюирование ование их на выхл и ч а ю щ и йлью обеспечения колонки, о т тем, что, с ц жности опреде трибутилборатиспользуют н ния примеси о в качестве сорлярный полив нта ие примеси тюи ов мерныи носит колонерацией тур ят при темпер с последующеи воды пров ки 45-55 колонки ире танотком техническо сителя80 С. поток га ла, введенн туре колонк б по п.1, о при темпер2. Спосщ и й с ябента испо и чествб.л и ч тем, тьзую об по тем,оли ч а юп.1, о т что техн 3. Спои и с я э еск ьмя нол вводят в колонку че ными порциями при объем нии трибутилборат:этано 1:800 и колонку выдер температуре регенерации 2-3 ч. ом соотноше от 1:40,доивают при в течение ПИСАНИЕ. ИЗОБРЕТЕНИИзобретение относится к способамхроматографического определения примеси воды В легкогидролизуемом соединении бора и может найти применение в процессе синтеза дифторбутилбората как одного из компонентов катализатора, используемого при получении цис-,4-полибутадиена (каУчУка СКД)Известен способ хроматогрдфического определения дибордцд и хлористогого водорода в легко идролизуемомсоединении боря - хлорис.том боре,Способ состоит в прямом хроматогрдфировании всех компонентов смеси с 15использованием колонки, заполненнойхромосорбом с 30%-ми и-гексадекацд11Способ нельзя использовать, когда примесью является гидролизуюший 20агент-водд.Наиболее близким к изобретениюявляется способ хроматографическогоопрсзделения примесей в легкогидролизуемом хлористом боре путем введения пробы анализируемой смеси в потоке инертного газа-носителя в колонку со сферохромомс 10%-миполиметилсилоксдца ( ПМС), разделения смеси при бО С с удерживанием 30охпористого бора и колонке путем связывания его в целетучий комплекс сПМС, элоировация примесей и детектирования их ца выходе из колонки Г 23,35Связывание хлористого бора в целетучий комплекс исключает его взаимодействие со следами влаги, находящимися в колонке, и це мешает количественному определению примесей. 40Ошибка определения 10 от.%,Однако данный способ не может быть использован при определении примеси воды в легкогидролизуемом соединении бора - трибутилбората (ТББ), не об разующим комплекс с ПМС.11 ель изобретения - обеспечение возможности определения примеси воды в трибутилборате.Цель достигается тем,что согласно 50 способу хроматографического определения примесей в легкогидролизуемом соединении бора, включающему введе- ние пробы анализируемой смеси в нос токе газа-носителя в колонку с. сор бентом разделение компонентов смеФси с удерживанием соединения бора в сорбенте, элюирование примесей и дс.тектировацие их нд Выхс)де цз колонки, В каче.тве сорбецтд использун)1 цеполярцьи лолимерцый носитель, элюировдцие примеси Воды проводят при температуре колонки 45-55 Со,с последуюиец регенерацией колонкиизбытком технического:)тацолд, введенным в поток газа-носителя приотемпературе колонки 120-180 С.11 ри этОм В качестВе сорбецтд используют цолисорб Причем технический этацол вводятц колонку четырьмя равными порциямипрп объемном соотцоиени 1 трибутилбордт:этацол от 1:40 до 1:800 и колонку вьдерживдют при температуре регецердции в течение 2-3 ч,Сунцзство предложс нного способасостоит в том, чтовыбранном интердле темцсратур рдзделеция смеси4.)-)5 С сспределеляемдя примесь водыуспеВдот элюироеаться из колонкиздцс)ццеццой пс)лимерным сорбецтом, неВступив В редкцик) Гидролизд с ТБ 11,и Выходит четким, церазмытым пиком,что позволяет определять содерждниеВоды с Высокой точностьн.После детектирования Воды колонкд регенерируется от осевшего на сорбенте ТББ путем Введения в колонку в потоке газа-носителя технического этдцола при температуре в ко; лонке 120-80 С, Г 1 ри этом происходит переэтерификация ТББ (Т кип228 С) в легколетучий триэтилборат (Г.ЗБ) Тси = 123 С) по схеме(СНс)0)1 В + ЗНОНзВ 01+ЗС ИОП Н, ВО+ ЗС Н ОН ) (СН.О) В + ЗНО Для йеревода всего ТББ и ТЭБ путем продувки паров этанола через колонку требуется избыток этанола.При четырехкратном попорционном введении этанола этот избыток составляет ТББ:этанол от 1/40 до 1/800 при времени регенерации колонки 2-3 ч.При непрерывном введении этанола этот избыток может несколько уменьшиться, изменится и время регенерации колонки.Выбранный интервал температур регенерации колонки объясняется тем, что при температуре ниже 20 С образовавшийся ТЭБ не успевает полностью удалиться из колонки и реагирует с водой. Повышение температуры колонкио,выше 180 С нецелесообразно, поскольку не влияет ца переэтерификацию15.1281 Составитель И. КлешнипаРедактор М. Еелемеш Техред 11, Мке Корректор И, Эрдеи Заказ 2500/38 Тираж 897 ПодписноеВ 11 И 11 ПИ Государственого комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва ЖРаушская наб. д.4/52. 2. 2 Фц ап ПИП "Патент", г.ужтород, ул.Ироектця,4 Т 1) 11 и уленцс )б ь зо ;из ск 1 леуфпх компонепто . К 1)ом. т)я 1, з Гоможет привести к деструкции орбеци,И р и мр 1, В стапьцжю хроматограРи 1 еску коп)цку длиной 1 и, 5диаметром 3 мм, заполненную сорбецтомГОИсорбо, вводят ц потоке предваритеьцо осуиецчого мопс.купрным ситами 5 Апи ипокисьюфосфора цертцогогаза-носите.я - гелия (ско 1 ость 4 л/ч 1 О1 мкл анализируемой пробы ТББ-вода.Разделение. смеси осуществляют при50 ОС, элюируют и детектируют иоду,ТББ удерживают на сорбецте в колонке.После детектирования воды в колоцку 5вводят этацол в соотношении ТББ:этанол=1:800, одновременно овиают темопературу до 150 С и продолжают подачугелия, поддерживают эту температуру цтечение 3 ч., при этом уда.нт из колонки образовавшиеся прп взаимодействии этанола с ТББ летучие веиества.С целью подтверждения того чтовесь ТББ удален с сорбента, в колонку вводят контрольную смесь - толуол, 25о,насыщенный водой при 20 С, и по величине площади пика воды судят об отсутствии ТББ в колонке.Площадь пика воды, определенная внасыщенном при 20 ОС водой толуоле на 30 кооцке с цо, це использовавшимся ранее "орбентом, составляет 3- Я 236 мм , и регецерироваццой колонке оца ткже равна 35-3 б ммгП р и и е р 2. В хроматографическую колонку, указанную в примере 1, вводят 1 мкл анализируемой пробы ТВБ-вод. Разделение смеси осушествляют при 55 С, элюпруют и детектируют воду, ТББ удерживают на сорбенте в колонке, После детектирования воды в колонку вводят эта-. нол в соотношении ТББ:этацол=1:400, одновременно повьшают температуру доО120 С, поддерживают ее в течение 2,5 ч, при этом удаляют из колонки образовавшиеся при взаимодействии этацола с ТБВ летучие вещества. Анализ контрольной смеси толуол -вода показалполное удаление ТББ ссорбента. Как показал эксперимент, с помощью предложенного способа можно проводить до 90 анализов без смены сорбента. Способ обладает хорошей воспроизводимостью. Онибка определения примеси воды в количестве до 17 це превышает 10 от,Ж,