Способ получения циклопентена

(51)М. 1 .З с присоединением заявки Йе С 07 С 13/12С 07 С 5/05 Гесуакрствекный кенктет СССР ее аеавн кзеаретеяка я открытей(71) ЗаявителиИнститут оРганической химии им. Н. д. Зелинского АН СССР, и Научно-исследовательский институт мономеров для СК(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКПОБЕНТЕНА Изобретение относится к области неФтехимического синтеза, в частности, к способу получения цнклопентена, являющегося ценным мономером для получения высококачественных кау чуков.Известен способ получения циклопентена гидрированием циклопентадиена в присутствии каталитической система никель"3 5-диизопропилсалицилат-буетиллитий при 60 С . Катализат содержит 85 циклопентена, 9 циклопентана, остальное - непрореагировавший циклопентадиен. Недостатком этого метода является низкая селективность процесса,Известен также Я способ получения циклопентена путем жидкоФазного гидрирования циклопентадиена под давлением 50-100 ати в присутствии 20 комплексного никелевого катализатора в растворителт с температурой кипения выше 100 С, например, толуоле, при 100-120"С. Выход цнклопентена 90Недостатками этого метода 25 являются применение высокой темпера" туры и повышенного давления водорода.Наиболее близким к описываемому ,изобретению по технической сущности 30 и достигаемому результату являетсяспособ получения циклопентена путемгидрирования цнклопентадиена в присутствии каталитнческой системы, полученной восстановлением соли никеля,например, хлорида, ацатилацетонатаили карбокдилата соединением ФормулыИВн,х,где П " металл 11 или 11 А группы,И - металл 113 группы,к, ок, Нк 1, внк, 5 а,.Р " валентность И,ттт - 1-3,в присутствии третичного амина С,-Спредпочтительно, пнридина И.Процесс проводят при температуреот -20 до +200 ес, предпочтительно,при 0-100 еС и давлении водорода 1200 атм, предпочтительно, 10-60 атм.Катализат содержит 98 циклопентена, 1 дицнклопентадиена и 1 цнклопентена.Как видно нз приведенных данных, иэтот способ не лишек недостатков: вкатализате наряду с целевым продуктом содержится продукт димеризацииисходного цнклопентадиена дициклопентадиен и продукт полного гидрирования - циклопентан. Процесс прерывают,когда прореагировал почти весь цикло91715 Формула изобретения 3. Патент Франции М 2086699,кл. С 07 С 5/00, оаублик. 1971 (про- .тотип).Тираж 495 Подписное Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 пентадиен, так какскорость гидрированин образующегося циклопентена, хотя и невелика, но не равна нулю,Процесс протекает преимущественнопрн повышенном давлении.Цель предлагаемого изобретения повышение селективностн процесса и упрощение его технологии.Поставленная цель достигается описываемым способом получения циклопентена путем гидрирования циклопентадиена в присутствии каталитической сис-(Отемы - водного раствора, содержащегохлорид никеля или кобальта, цианидкалия нли натрия, гидроокись калияилн натрия и аддин, выбранный из группы, содержащий пропиламин, 4- 15"дипиридил, этилендиамнн и дизтнлентриыин, при мольнсм соотношении компонентов 1:2-4;0,1-1:1-3.Процесс целесообразно проводитьпри комнатной температуре и атмосФер- Яном давлении.Отличие сгособа состоит в использовании вышеуказанной каталитическойсистемы.Количество катализатора составляет 5-10 к весу циклопентадиена,на металл.Реакция идет при перемешивании исамопроизвольно прекращается при по-.глощении 1 моль водорода. Каталиазатор содержит 99 - 99,5 циклопентена. остальное - непрореагнровавший циклопентадиен, Циклопентан необразуется. Димернзация исходногоциклопентадиена не наблюдается.П р и и е р 1, В четырехгорлую кол бу помещают 0,58 г СоС 1, 0,66 г КСМи 1,0 г пропиламина (соотношение1:4:3, здесь и далее мольное)продувают водородом. Затем вводят пред"варительно освобожденный от воздуха 4 О(продувка водородом) раствор 0,01 гКОН (КОН;Сос 1 = 01;1) в 20 мл Н Ои перемеаивают при помощи магнитноймешалки в течение 30 мин при 20 Св атмосФере водорода. В приготовленный раствор катализатора вводят 3 гциклопентадиена, По окончании реакции прекращают перемешивание и отделяют катализат. Выход циклопентена 99. Селективность 100.П р и м е р 2. То же, что в примере 1, но для приготовления катализатора берут 0,58 г М 1 С 1, 0,33 гКСМ, 0,1 г КОН, 0,76 г е 6 ,в 6 -дипиридила (1:2:1:2). Выход циклопентена 99,5. 55П р и и е р 3. То же, что в примере 2, но для приготовления ката"дизатора берут 0,49 г КСМ, 0,05 гКОН, 0,44 г зтилендиамина (1:3:0,5:3),Выход циклопентена 99,5.П р и м е р 4. То же, что в примере 1, но для приготовления катаЭНИИПИ Заказ 9392/22 лизатора берут 0,33 г КСМ, 0,76 г дизтилентриамина (1:2:0,1:3). Выход циклопентена 99,8.П р и м е р 5, Тоже, что в примере 1, но вместо КСМ и КОН применяют соответственно 0,49 г МаС 1, 0,08 г МаОН и 0,33 г пропиламина. Соотношение (1:4:0,1:1), Выход циклопентена 99,5.Таким образом предложенный метод имеет ряд преимуществ: не требуется повышенного давления водорода. упрощается методика приготовления каталитической системы, для ее приготовления используются доступные, дешевые продукты, не требуется дополнительного восстановителя в стадии восстановления.Так как катализатор растворяется в воде, а циклопентадиен и циклопен- тен в воде не растворяются, упрощается выделение целевого продукта иэ реакционной смеси.В присутствии предложенной каталитической системы циклопентен ие гидрируется, чем обеспечивается 100 селективность реакции при конверсии 99-99,5. В катализате не содержится никаких побочных продуктов, и отпадает необходимость их отделения. 1. Способ получения циклопентенапутем гидрирования циклопентадиена вприсутствии каталитической систеьва,содержащей соединение металла Ч 11группы и амин, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что с целы повышения селективности процесса.и упроценияего технологии, в качестве каталити"ческой системы используют водныйраствор содержащий хлорид никеля или.кобальта, цианид калия или натрия,гидроокись калия или натрия и амин,выбранный из группы, содержащей прониламин, 4-, еС-дипиридил, этилендиамнн и диэтилеитриамин, при мольном соотношении компонентов 1:2 ю 4 э 0 111.,э 32, Способ но п. 1, о т л и ч а вщ и й с я тем, что процесс проводят при комнатной температуре и атмосФерном давлении,Источники инФормацяи,принятые во внимание при эксцертизе1. Выложенная заявка ФРГР 2207782, кл. 12 о, 25, опублик, 1972.2. Заявка японии 9 50-1267,кл. С 07 С 5/16, опублик. 1975.