Способ получения ненасыщенного полиэфируретана

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пц 67058 Союз Советских Социалистических Республик. Кл. С 08 С 18/77 присоединением заявки Ле Государственный комите(23) Приорит СССР по делам изобретенийкрытн 72) Авторы изобретения В. В, Кор И Ж А. А, Изыне И, Соломатина,Б. П, Яценкок Бурятскогоия АН СССР асова, Вагина(71) Заявител нститут есте У филиаСибирн ственных на ского отделе 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННО ПОЛИЭФИРУРЕТАНАИзобретение относится к области синтеза ненасыщенных полиэфируретанов, которые могут использоваться в качестве клеев, покрытий, заливочных компаундов и связующих армированных пластиков. Известениго полиэвия диизоцолем 1.Однако п способ получе ируретана пу аната с олиг ния ненасыщентем взаимодейст- эфиракрилатгли 10 результате полищих ненасыпроводят по олучаемые ССН= СНС О ОХОН О - ОССН = СНСО ф ; 6 Х = - (Снг) г 11 СВ 1 сНю СОСООСЮНСВ Н С 1 тНСО+- СНг)блоке, при перемере 0 - (+20 С), в Выход конечногоколичественному дит в большинстве я летучих продукпроводят в при температ тного газа. близок к процесс прох з образованПолученные полиэфируретаны по внешнему виду представляют собой бесцветные каучукоподобные вещества с приведенной вязкостью в хлороформе в пределах 0,08 -О Реакцию шивании, среде ине продукта (-98% ); случаев б тов. эфпруретаны недостаточно устойчивы к термоокислительной деструкции,Целью изобретения является повышение термостойкости и адгезионных свойств полиэфируретана.Указанная цель достигается тем, что в качестве диизоцианата используют лт-карборанилендиизоцианат.Синтез карборансодерхка щенных полиэфируретановс ледующей схеме 0,15 дл/г. Они хорошо растворимы в хлороформе, тетрагидрофуране, ацетоне, бензолс, стироле и нсрастворимы в спирте, эфире, гексане. Г 1 о данным динамического термогравиметрического анализа на воздухе потеря веса полимера при 350 С составляст 5% от первоначального веса. Исследование полученных полиэфируретанов методом ИК-спектроскопии показало, что в ИК-спектрах этих продуктов присутствуют все основныс полосы поглощения, характеризующие этот класс полимеров,670581 3Полученные карборансодержащие ненасыщенные полиэфируретаны способны отверждаться стиролом, Сополи мер изацию проводят при температуре 80 С, при соотношении стирол:полиэфируретан 2:1, в 5 течение 1 - 2 ч. 1О(С 11,),ООССН=СНСО 3-, О(СН,),ОН Исследование отвержденных стиролом карборансодержащих полиэфируретанов методом ТГА на воздухе (скорость нагре ва 4,5 о/мин) показало, что 5%-ная потеря их массы наблюдается в интервале температур 340 - 350 С. Полученные карборансодержащие ненасыщенные полиэфируретаны имеют хорошую адгезию к металлическим 15 поверхностям. П р и м е р 1. К 7 г олигоэфирмалеинатаформулы20+со (сн,) сон =. Сосо ) - о (сн,), оосннс 1.,.Онос+ В 12,88.Приведенная вязкость для 0,5% -ного раствора в хлороформе 0,15 дл/г. Молекулярный вес полимера, определенный по концевым группам 4315. 25Пр и м е р 2. К 8 г олигоэфирмалеината формулы Н+ О (СН,),ОО СОН= СНОСА - О (СН,),ОН 30. 0 (СН )ООО" Н=СНСО(СНС)С ООСННС 11 гО 1 ОСННСО 1- " отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости и адгезионныхсвойств полиэфируретанов, в качестве диизоцианата используют м-карбораниленди 35 изоцианат.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ФРГ863403, кл, 39 В 22/04,опублик 1953 Составитель С. ПуринаТехред Н, Строганова Корректор Т. Добровольская Редактор Г. Прусова Заказ 1307/12 Изд.393 Тираж 591 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 В 7,64.Приведенная вязкость полимера в хлороформе 0,08 дл/г, молекулярный вес 3000 (по концевым группам). Формула изобретенияСпособ получения ненасыщенного полиэфируретана путем взаимодействия диизоцианата с олигоэфирмалеинатгликолем,млг КОН(к. ч. 0,5 и г. ч, 150 , молекулярчный вес 623), охлажденного баней с ледяной водой, при перемешивании, в атмосфере аргона, медленно прикапывают 2,38 г. м-карборанилендиизоцианата. В течение 1 ч реакционную смесь выдерживают при температуре О - (+10 С), затем температуру бани постепенно доводят до 60 - 70 С и нагревают при этой температуре 1 - 2 ч. Выход полимера количественный. Полимер очищают переосаждением из раствора тетрагидрофурана петролейным эфиром.Найдено, %; В 12,50,Вычислено, %, для звена: млг КОН(к. ч, =0 и г. ч. 80 , молекулярныйчвес 1400) прикапывают 1,29 г м-карборанилендиизоцианата в условиях, приведенных в примере 1. Дальнейшую обработку и выделение полимера проводят аналогично примеру 1. Выход полимера близок к количественному.Найдено, %: В 8,73.Вычислено, %, для звена: