Способ получения 1, 4, 9-декатриена

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистнческих Республик(51) М. Кл.еС 07 С 3/10 С 07 С 11/О осударстеенный иомитетСовета Министроа СССРно делам иэооретенийи открытий УДК 547,316. Марданов Ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимических процессов им, акад, Ю, Г,Мамедалиева(54) СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4,9-ДЕКАТРИЕН трагидр Изобретение относится к способу получе-е 1 ель изобретения - интенсификация прония 1,4,9-декатриена соолигомеризацией бу- цесса., Для достижения этой цели в качестве тадиена,3 с этиленом в присутствии гомо- лиганда используют диоксан, или те генных катализаторов. Декатриен использу- фуран и литиофен. ется при производстве элвстомеров, способ- б Реакцию соолигомеризации этилена и буных к вулканизации, эпоксидных полимеров тадиена на предлагаемой каталитической сиси полифункциональных производных, теме (СНтОг)гЦ+(Сгй 5)М + -, где 1.Известен способ получения 1,4,9-дека- гетероциклическое кислород- или серосодертриена соолигомеризацией бутадиена с эти- жащее соединение (диоксан, тетрагидрофуран, леном в присутствии каталитического системы,ц тиофен) проводят в стальном автоклаве емсостоящей из соли никеля, триалкилалюминия . костью 100 мл в атмосфере сухого азота . и 2,46-триизопропил,5-диокса-Ъ-фосфаци- при температуре 100-120 оС и давлении этиклогексана 3-1 лена 10-60 атмИзвестен также способ получения 1,4,9- Количество целевого продукта, которое -декатриена соолигомеризацией бутадиена и тк можно получить на 1 г катализатора до его этилена в присутствии каталитической ком-дезактивации, составляет 1,0-1,2 кг. позиции, состоящей из соли никеля, триал- Выход 1,4,9-декатриена (т.кип,63-63,5 оС/ килапоминия и лиганда, в качестве которого /50 мм,Рт,ст., тт б 1 ю 448 В У чгп , гюйспользуются сульфоксиды, циклические суль . 0,7462) в расчете на превращенный бутадиофоны. При температуре 80 С конвзрсиябута- з ен составляет 85-88,5%. Конверсия бутадиена за 65 час достигает 87%, а выход диена 95-99%, В ходе реакции в еебол щом 1,4,9-декатриена составляет 65% 121. количестве образуются З-винилциклогексен,Однако в известных способах скорость 1,5,9-циклоцодекатриен и 1,5-циклодекадиен. процесса чала, выход целевого продукта н Синтезированные соединения выделяют и ,значителен.5238864аП р и м е р 2, В охлажденный и продутый сухим азотом автоклав; загружаюте 0,12 г моль бутвдиена, раствор 3,6 10т г.моль (С Н 70)р И в 10 мд абсолютного бензола, 3,6 10 г моль тетрагидрофурана и раствор 4 10г.моль,(СН)Д,в 10 мл абсолютного бенэолв, В закрытый"автоклав подают этилен до давления ЕОатм,1,9- затем автоклав нагревают до 110 оС и до, р бавляют этилен до давления 45 атм, Реакцию проводят в течение. 1 час при постоянном перемешивании,Конверсия бутадиена составляет 98,7%,выход декатриена - 85%И П р и м е р 3,В охлажденный и продуО, тый сухим азотом автоклав наливают0,12 г моль бутадиена, раствор 3,6.10г моль (С НО) й в 10 мл абсолюгно-го бензола, 3,6 10 г моль диоксана и20 раствор 4 10 г моль (С Н) М в 10 мдабсолютного бензола, Автоклав закрываюти подают этилен до давления 20 втм, затемего нагревают до 120 оС и добавочно подают этилен до давления 45 атм.М Реакцию проводят в течение 1 час припостоянном перемешивании.Конверсия бутадиена составляет 98,3%,выход - 85,1%,3эожидкостной хроматографии. При гидрировнии 1,4,8.декатриена на катализаторе ИГРений получают н-декан, Физико-химическипоказатели 1,4,9-декатриена соответствуюдитературным данным (т,кип, 63 оС/20 ммрт,ст.,д1,4473).Структуру 1,4,8-декатриена определяютпри помощи ИК- и ПМР-спектроскопии,Характерные сигналы ПМР-спектра 1,4(кратная связь С-С многозамещенной ви-;ипьной группы);,995-915 (С-Н монозамешенной винильной группы);975 (С-Н транс-диэамешенной винильной группы);Предложенный способ получения 1,4,9-декатриена иллюстрируется примерами.П р и м е р 1. В охлажденный и про дутый сухим азотом стальной автоклав емкостью 100 мл наливают 0,12 г моль бутадиена,3, 3,6;10 г.моль ацетилацетоната никеля, растворенного в 10 мд абсс 30гдютного бензода, 3,6110 г моль гиофенаСН Ъ и 3,6 10 г моль АР (СН 5)эрастворенного в 10 мл абсолютного бензола,Автоклав закрываюг и подают этилен ЗЬдо давления 20 атм. Затем реакционнуюсмесь нагревают до 100 оС и добавочно подают этилен до давления 45 атм, Реакциюпроводят в течение 1 час при постоянном.перемешиванпи, посде чего автоклав охлвждают и катализатор разлагают метиловым спиртом.Полученные продукты анализируют методом гаэожидкостной хроматографиями.Конверсия бутадиена 89,7%, выхо декатриена (в расчете на проревгировавшийбутадиен) составляет 88,5%,ф ормула изобретенияСпособ получения 1,4,9-декатриена соолигомеризацией бутвдиена,3 с этиленом в присутствии каталитической системы, состоящей из соли никеля, триалкилалюминия и гетероциклического лигвнда, о т л ич а ю ш и й с я гем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве лигандв используют диоксан или тетрагидрофуран, или тиофен. Источники информации, принятые,во внимание при экспертизе:1. Патент Англии М 11147087, кл, С 07 С 3/10, 28.09.66 г. 2. Патент Англии М 1261980, кл. С 07 С3/10, 2.02.73 ггпрототип.Заказ 4976/385 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Госудврствейного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Рвущская набд, 4/5 Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4