Способ получения виниловых сополимеров

Союз Советских Социалистических Республик(61) Зависимое от а видетельства С 08 15/02 2) Заявлено 14.03,73 (21) 1892152/23 явки-с присоединени есударственный комитетСовета Министров СССРеа делам иэооретенийи открытий(72) Авторы изобретени А. Г, Саядян, К. С, Кочарян, Г. Т, Есаян, В. Г, А. Исаян, А. А. Бабаян и Р. С, Мкр Ереванский политехнический институт им. К итут органической химии АН Армянской ССР химический комбинат(71) 3 аявите ИНИЛОВЫХ СОПОЛИМЕ СОБ ПОЛУЧЕ 54) нилпропионатом (в зависимостиния ТХКИЦ) повышается на 16ность склейки на расслаивание (ми кирзы) в 3 - 4 раза.5 Водопоглощение пленок полимеров винлацетата (ВА) и винилпропионата (ВП) течение 3-х месяцев составляет 30 - 75%, а сами пленки становятся пористыми и рыхлыми, в то время, как пленки сополимера никаких внешних изменений не претерпевают, а водопоглощение составляет 0 - 5 вес.Пленки поливинилпропионата и сополимеров на основе ТХКИЦ подвергают термической обработке при 120 С в течение одного часа. В табл. 1 приводятся результаты испытаний. от содержа - 50%, проч- между слояи- в абли Прочность на рассаанванненгс, см чность нарыв, нгс/см ы о оо61 о о ь. о о ЯС 44 оаооо ономеры х о ,1 ооС 4 ос.о о о 1 о : - о ао 25 Поливинилпро пионат (ПВП) ВП:ТХКИЦ0 ВА:ВП;ТХКИЦ 31,893:7 60,7 5475" 884 34 0,8 72 3,6 139 2 0 1Изобретение относится к области получения модифицирова 1 нных виниловых сополимеров на основе винилкарбоксилатов.Известен способ получения виниловых сополимеров сополимеризацией, по крайней мере, одного винилкарбоксилата и триаллилзоциануратом в массе, растворе или водной дисперсии в присутствии свободно-радикальных инициаторов.В отличие от триаллилизоцианурата предложенный трис-у-хлоркротилизоцианурат является более мягким сшивающим агентом и полученные его несшитые сополимеры (форсополимеры) могут быть применены в качестве адгезива, липких клеев, пленкообразующих веществ и т, п.Сопол имер, содержащий в полимерной цепи трисхлоркротилизоциануровые звенья, получается сополимеризацией винилкарбоксилатов (винилацетата, винилпропионата, винилбутирата и др.) с трис-у-хлоркротилизоциануратом (ТХКИЦ), взятым в мономерной смеси от 3 до 20 вес. %.Пленки сополимеров, по сравнению с пленками гомополимеров сложных виниловых эфиров, отличаются повышенной клейкостью, эластичностью, термостойкостью, высокой светостойкостью и водостойкостью. Так, например, эластичность пленок сополимеров по сравнению с поливинилацетатом и поливи 1 Щ 458561Удельнаяударнаявязкость,кгс/си Наименованиесвязки прн прн расизгибетяженнн Водная дисперсия поли. винилацетатаВодная дисперсия поли. винилпропионатаВодная дисперсия сополимера ТХКИЦ.ВЛ-ВП 1330 51,9 620 1640 634 75,3 1860 892 76,0 Предмет изобретения Составитель А. Горячев Техред О. Гуменвк Редактор А. Купряыова Корректор Н. Учакина Заказ 4361 Изд,1324 Тираж 496 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5МОТ, Загорский филиал 3Образцы сополимерной дисперсии винилацетата и винилпропионата с ТХКИЦ были испытаны в качестве связующего для некоторых армированных материалов из рубленных стеклянных нитей для проверки практической пригодности сополимера и сравнения его качественных показателей с водными дисперсиями поливинилацетата и поливинилпропионата (см. табл. 2). Пример 1, К смеси 5 г ТХКИЦ и 95 г виниалцетата или винилпропионата добавляют 0,25 г инициатора - динитрилазоизомасляной кислоты (ДАК), нагревают в термостате при 60 С в течение 3 - 4 часов. Потом из реакционной массы сополимер осаждают петролейным эфиром, Сушат под вакуумом при 50 - 60 С в течение 24 часов. Выход - 50%. В полученном сополимере ТХКИЦ составляет 10 вес, % (определенный по элементарному анализу на Ха и С 1).П р и м е р 2. Смесь мономеров: 5 г ТЖХИЦ, 95 г винилацетата или винилпропиоиат и раствора 0,5 г ДАК в 80 г бензола, перемешивается при температуре 60 - 70 С в течение б - 8 часов. После завершения полимеризации получается лаковый раствор сополцмера ТХКИЦ с виниловыми мономерами, в содолимере содержание ТХКИЦ составляет И мс. , вьдод - 45%. По окончании процЕЮСа полимеризации под вакуумом отгоняют свободный виниловый мономер. 11 р имер 3, В колбу загружают 104 г11%-ного водного раствора поливинилового спирта (3% от общей массы), 112 мл дистил лированпой воды, 0,8 г КаНСОз, 0,7 г (ХН)Я,О, по трем порциям. Смесь при перемешивании нагревают до 65 - 75 С и загружают в колбу 20% общего количества заранее приготовленной смеси мономеров (182 г ВА или ВП и 12,8 г ТХКИЦ).Г 0 Остальное количесгво мономеров подаютчерез час медленно в течение 1,5 часа. Длительность процесса полимеризации 6 - 7 часов. Затем под вакуумом отгоняют виниловыи мопомер. При этом конверсия составляет 15 60 - 70%, а содержание ТХКИЦ в сополимере - 8%.П р и м е р 4. В колбу загружают 6 г оксиэтилцеллюлозы, 3 мл ледяной уксусной кислоты, 3 мл 30% -ного раствора перекиси водорода, 160 мл дистиллированной воды, 0,01 г сульфита железа. При перемешивании и при температуре 60 - 80 С загружают смесь 20 г ТХКИЦ и 180 г ВА или ВП. При продолжительности процесса полимеризации 8 час конверсия составляет 60%, Затем под вакуумом отгоняют свободный виниловый мопомер. В выделенном сополимере содержание ТХКИЦ составляет 11%. При замене поли- винилового спирта (ПВС) оксиэтилцеллюло зой (ОЭЦ), получают оолее водостойкий ипрозрачный полимер. Способ получения виниловых сополимеров сополимеризацией, по крайней мере, одного винилкарбоксилата с непредельными производными изоцианурата в массе, растворе или водной дисперсии в присутствии свободно- радикальных инициаторов, отличающийся тем, что, с целью улучшения свойств конечных продуктов, в качестве непредельного производного изоцианурата применяют трис(гамма-хлоркротил) -изоцианурат в количестве 3 - 20 вес. % от смеси мономеров.