Ан ссср

Согоз Советски СоцивпкстическРеспублик ИЗОБРЕТ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Зависимое от авт. свидетельства- Заявлено 01.Ч 1,1970 ( 1445348/23-4) 1, Кл. б Вп 27/78 г 11/00 исоединением заявки-осударственныи комитеСовета Министров СССРоо делам изооретеннйи открытий Приоритет -Опусликовано 25.Ч 11.1973. БюллетеньДата опубликования описания 12.Х 1,1973 УДК 66.097.3(088.8) Авторыизобретения Шнайдер В. Ворон Михайленко, В, Ф. Чуваев, Я а Трудового Красного Знамени институт физической химииАН СССР явитель ПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ ГИДРАТНЫХ СУЛЬФАТНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВПредлагается, с цени проведения анализаопределения каталитимать спектр ЯМР дляцов катализаторов празота и по нему вычимомента, минимальноеответствует максимаактивности. лью сокращения времеи повышения точностг ческой активности, снишироких линий образ и температуре жидкого слять величину второгозначение которого со льной каталитического Известен способ определения каталитической активности гидратных сульфатных ката лизаторов, который заключается в том, что готовят ооразцы катализаторов с различным содержанием воды, которое определяют весо. вым методом. На этих образцах с различным количеством воды проводят реакцию дегидратации алифатических спиртов с образованием смеси олефинов, воды и непрореагировавшего спирта. Вода, получающаяся в результате реакции, поглощается поташом, содержание олефинов в смеси определяют методом бромометрического титрования или хроматографически, После этого строят график зависимости каталитической активности образцов от содержания в них воды, Однако способ характеризуется большой длительностью проведения эксперимента и невозможностью получения точной характеристики структуры об разцов катализаторов. П р и м е р. Готовят 5 - 7 образцов катализаторов МО 504 и А 1 з(504) з с различным содержанием воды 122 - 1% для Мд 304 и 25,7 - 10% для А 1 з(504)з 1. Содержание воды в катализаторе определяют весовым методом. Каждый образец делят на 2 части, На первой из частей катализатора с определенным количеством кристаллизационной воды проводят реакцию дегидратации алифатических спиртов с образованием смеси олефинов, воды и пепрореагировавшего спирта.Реакцию осуществляют на каталитической установке вертикального типа с объезгной скоростью 0,3 лин -для сульфатноалюминиевого катализатора и 0,14 лин -для сульфатпомагпиевого. Вес катализатора составляет 0,1 г. Линейная скорость подачи спиртов 0,184 лг,г/лггн. Реакцию проводят при 280 - 400 С. Воду, получающуюся в результате реакции, поглощают поташом, содержание олефинов в смеси определяют методом бромометрического титрования или хроматографически, Зависимость каталитической активно. сти от содержания в образцах воды имеет впд кривой с максимумом при 8,1% Н,О для Мо 04 и 16,1 Оо для А 1 з(50) зНа второй из частей всех образцов снимают спектр ЯМР на спектрометре для широких линий. Навеска образца 0,5 г, Запись спектра производят при 90 К по методике, описаннойм,о = -чб д рО Зоо383 МнЮ Предмет изобретения 12,0 1 1,6 10.6 10,0 12,0 2,0 12,6 26,0 23,8 19,017,5 19,0 21,0 24,0 22,0 18,8 5,0 8,6 6,0 2,8 1,0 1 1,3 30,5 18,6 16,3 12,4 30 А 1 (504) з 12,7 3,34 3,34 3,6 2,5 22,5 12,0 7,43 4,47 20,8 18,0 25,7 21,6 16,1 10,0- 35 1 1,6 23,2 38,7 23,4 8 9 10 11 12 Составитель Е. ПетуховаТехред 3. Тараненко К(орректоры С. Сатагулова и В, ЖолудеваРедактор О. Кузнецова Заказ 616/2022 Изд.868 Тираж 755 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5Тип, Харьк. фил, пред, Патент в инструкции к установке ЯМР. Вторые моменты ЛН рассчитывают из экспериментальных спектров по формуле Ван-Флека:оззр (О)5- З п 1,11) Для обоих катализаторов зависимость второго момента от содержания воды имеет впд кривой с минимумом, причем катализатор, 10 имеющий минималыное значение второго момента, обладает наибольшей каталитической активностью, определенной путем проведения реакции над катализатором и аналитического определения выхода продуктов реакции, т. е, 15 химическим методом, Зависимость каталитической активности катализаторов от величины второго момента представлена в таблице. Как видно из таблицы, у исходных образцов А 1 ЯО 4)з 18 Н 20 и Мф 04 7 Н 20 наблюдается ыирокая полоса поглощения со значением второго момента Н 22,5 гс и ЛН 12,7 гс, что свидетельствует о большом межмолекулярном взаимодействии, близком к значению второго момента для льда, По мере дегидрации у образцов 9, 10 и 11 уменьшает ся значение второго момента при неизменной форме линий поглощения, При дальнейшей дегидрации образцов появляется узкая полоса поглощения, которую следует отнести к образованию изолированных протонов типа ОН 4 Н центральной компоненты и Н представлены в таблице.- З 57Из формулы ьН =- следует, что наиу 6большее межмолекулярное взаимодействие между протонами достигается в образце 11 с содержанием воды 16,1%. Этот катализатор и проявляет, как видно из таблицы, максимальную каталитическую активность. Спосоо определения каталитической активности гидр атомных сульфатных катализаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения точности определения, снимают спектр ЯМР для широких линий при температуре жидкого азота образцов катализаторов и по нему вычисляют величину второго монумента, минимальное значение которого соответствует максимальной каталитической активности.