Способ получения сульфохлорированного полиэтилена

ьл ОП ИСАЙИИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик ЬАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Зависимое отЗаявлено 04. етельства Ме 40895823-5) ви С 08 27106 970 Л с присоединением заявки ЛГеПриоритет Комитет ло дела изобретений и открыти зри Совете Ь)53 нистроа СССР72. Бюллетень ЛЪ 5за 973 Ги са н.я 1.111.1973 убликовано 28.Х ата опуоликования АВТОРЫП 3001,)с:тсни 51 Хардин, А, И. Шрейберт, А. Ч. Курдюков и 3, В, Цыганко Волгоградский политехнический институт явитсль СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬфОХЛОРИРОВАННОГО ПОЛИЭТИЛЕНА5 2 Известен способ получения сульфохлориро- Вс 1 ННОГО ПО 1 ИЭТН ГС На 11 ТС.М ООРДООТКН С 5 СНСНЗин ИЛИ Рс 1 СТВОРс 1 НОЛНЭТНЛСНЯ В ИНЕРТНО)1 РЯСТВОРИГСГС ГЯЗОООР 23 11) СЕРНИСТЫ)1 ЯНГНДРНДОМ И Х10 РО)1 НР 1 ИНИЦНИРОВЯ 11 Н Рес 1 КЦНН Оолунс 1 СМ рсдКцГГОГНОй СМССН уЛЬтрдфИОЛСТ 011 Х СВСТО). 1 с 11"ОИ СПОСОО ООЛЯДДСТ РЯДОМ Н С Д 0 С Т Д 1 К С) 13: Т Р .1 Н 1) СЬ С 0 3; с 1 Н Я )1 0 ГГ Н 11 .; с 1 Н и с 1 р Я то в д51 с ГТ ь с) 0 хл 0 Г) и р О 3 с 1 и 53, н 0 с к ОС ь к м снг 1 с 1 сТс)тс 1 ,"бы 13 с 11 т НГ)онорцноня:1 ьно кВс 1 дра- ТМ Р сТСС 1051 Н ИЯ ОТ ИСТОЧ и и 1 СЯ; НСЗН Я ЧНГТСГТЬН с 51 потеря прозрачности реакционной смесью рсз- КО Сннжает фОтоХИМНЧССКНй ЭффЕКт; СИСтСМЯ ООЛМСНИ 51 РС.с 1 КЦНОННОИ СРСДЫВСГ 1 ИЧН 132 С.1 ОГНЕ- И ВЗРЫВОС)НДСНОСтЬ НРОЦСССа (ИСТОиИСИ света до,Тж 11 ы быть закгно сны во взрывобсзопс 1 снуо арматуру), что усложняет оослуживднис аппарата; нри фотохи)П 1 сссом сульфохлор;ровдни прсоолядаюГцим процессом является хлорировян:с цепи макромолекулы полимера (сог,ясно днализу содержание хлора 295 серЯ 1,5 - 2",;).С целью устрянс;Пя указаЦГых недостатков предлдГдстся качестве инициаторов ПРИ)1 ЕН 51 Т 1 ОРГЯНИССКНС. ОКСНГСРСКНСН, Нс 1 НРИ)Гср диосситсрскись хГТОрал 53 илн нсрс.кись ОкСи)ГСТН 1-ТГ)СТ-б 3 ТИЛс 1. Г 1 рИМСНСНИС ЭТИ ИНИЦИЯТОРОВ НО;3 ОГ 5 СГ,ЕГКО РЕГ 01 ИРО 3 ЯТЬ ПРО- цССС СуГГЬС 1)ОХГГОрнровс 111 И 51 И ПОЛМЧс 3 ТЬ НГродуК- ты с заданным и необходимым количеством ССр 1 В НОЛИЭТНЛСНс 3213 ИСИ МОСТ:1 ОТ СООТНО 11 С 11 Н 51 ПОЛИМС.Рс 1 1 РЯСТВОРПТСГЯ, 1 СОЛИЧЕСТ 13 с 1 СОР 1 СтОГО с)НГИДРНДа И ХЛОРД, ВРСМЕНН И тЕМ ГГРЯ Г 111 Рсс 1 кц 111.11 ри исГЦ)льзованни инициатора в колчсстс мс: сс 0,5,5 от вссд полимера можно легко 313 сстн 13 Высокомолск,511)нос сосднненис до 15- 16" серы. Иднболес нр 11 емлемой кон- ГГГЧтрс 31 Пей яТЛ 51 стся 3 -О 1 о -нс 1 я 1 СОПТГснтрсаци 5 пол эт:ленд в индифферентном растворителе (лунне чстыр гххлористо)1 углероде) при 45 С. В указан;ых условиях рс 1 сционна 53 среда я 51 СТС 51 ГО)10 ГСНН 1РТСТГОГ)0)1, ГТО 031 ДГОПРИ- ятно сказывается нд течгнПи процесса. Более ко:Гцс:три ровд ныс рас гьоры представляют собои смснснзии:ГсмльфохлОРПРмютс 51 зс 1 ОольГнее вре):я при прочих равных условиях. Для проВСДсн:ГЯ ,)с.дкЦПП хОжО использовать 1 с 2 к д Н Н а р с Т 11 К О, 1 О Н Н О Г 0 Т:ГП Я, Т д К И К Г)ГГТ 0 Д 0 Н Н Ы Е реакторы. Следует подчерк)уть, однако, что НР)1 фОТОХНЗНСеСОМ ИНИЦИИРОВапнн СУЛЬфОХЛОРНРОзс 11.Е СУС:СпзнГ, ОСООСННО В 1 СРУГЛО:Гонных реакторах, весь)д затруднено. Предлагаемые для и цнировання оксиперекиси Голнс досупны и осзопдсны, осооенно в срс;Гс с)ргдн:Гчсских раствор:Гтслей (в том числе В чс Гы 1 ххлористом глероде).12 процесс В 13 едення сулъфохлориднОЙ Гр) ппы Окязы 11 ет Влияние природа ка 1)00- цепного полимера. 11 спользование полиэпле 34634 4ца, получаемого ГБ; высохм;сли ) (ПЗВД) с ц паки м МОГ)к"Л 51 рцы м )3 сс (20 000) марки П, црцвэдп); д);ч 1 Е,1)Ц 1 ОММ ДЕПП)0) С 2 )ЬфРМ. Б Г 50 я (другиусловиПалог)чц);, црц",- ру), причем Образъоц)цс 51 смльфохло)и 1- пяддст Б Биде тве)дых ОбязовПий и:3 омс- ГЕПИОГС раетвира ПОЛ;Э.ЛЕПЯ З ТЬ.СХХЛс- рпстом углерод. 1 Олцэти.с 1:1:зкс с д)3,- пия ПЭД с мол, Бс, ОООО(1 м),и 1-1(г 7 це образует гомогспого рстср, )3 д,ус пензии сульфохлорирустся,1 рдз .; ж цри времени реакции 2 час. УсЯд)цс сбразцы полиэтилена 1 ПЭВД ц ПЭД) 1:рсд 3- рительно высаживались цз рсп)орсвтл;о- ЛЕ СГИРТОМ),ПО своему состяВу Г 027 ЧемыцрОДГГкть являются хлорсульфохлоридямц цо,шэтилнд, однако содержание цепного хлора ИО ОГ;ошсцию к окрыляемом 5 (сугЬфохлор;дпо)у) хлору всегда )пылс, чем содержание хлр:р: фотохимическо ипициировсцпп. Д,)я цоявления побочной реакции хлорирВця це- соооразно использовать цзбыточ.ос количество сернистого ацгцдрцдя цо оп)ошыию эквцмоле 1 улярпо Иобходи.ому )сслц:сстг хлора.Для КОП 1 срстцых условии, 0:1:сццых )3 и.):1- мере изоб)етсция, )о цфиц)ро 3 ц):ь:й ПО.):)- этилец имеет преимуществеццо следу)о).сстрое Ие:,6 3 о СН 2 - СН -12 - С - СН 2 - .Н - СН - н,250 С СУказанная структура б-за)Сцецця цод. тверждается содержанием серы и гялогсца Б полимере, выходом продукта цревращс)п я, я также колцчеством цатриевой щелочи, расходуемой ца омылоние сульфохлорцдд. При цагреваци выше 100 С сульфохлор)013)пцый полиэтилен выделяет сернистый агцдрцд превращается в хлорпроизводцое. ПЭВ,.1 с содержанием серы выше О), образует устой чивые коллоидцые растворы в щелочах 10 - 40 о)о -цой концентрации.Модифицированный таким путем цолцэп- лен может найти применение кяк исход)Ос г, производстве Важных спсцрез:и, я ткже кк полиэлектролит, облядаюцгий коллоцдпозащитными свойствами.П р и м с р сульфохлорирОВ 21 ци 51 цсГ):этилска. 10 г грацулироваццого полиэтцл;д ццзкой плотцости 0,921 г с.ц" загружают Б 200 Гь четыреххлористого углерода, помсщп:ого четырехгорлый реактор с тер)дометром, мешалкой, обратиым хогодильни)сом и барботером для подачи газов. Редксцо:пгус с,;сь..) с.3 )О , Б , )с 1. , ., 1 .5..3 , с 1 1 0 л 3 э 1 1 1 ,)ЧД Б РД., С сГО ГХЛДжлаЮТ ДО(,. В). Гс, "(ся 1:Ц и р)с:)сь с)кц, Г:)л-.ргг, .1)ест), 0,00 г, 1:рц ц ПТ).".;Сц)3 ; с р .Сцц Бс);1:1 И 1:0;ЯЮТ ССр 1;)стыц,пгц)0 цд 1:р ):о 0.4: 0,3 гл)и)3 соТБТСТБццо. Л 0 ".1,);1 ГГО) ТСР)ОСТЯТИРУК)т, )и)рст р.: и .Вы:иется ДО 50 "( и ) к Ги чс к, с;х:5 с)3 Гс:чс ц и 1,7 чс)с1 0 )1( с )) 1 с)х . с ):3 1 11 51, ( . м сс ь1 р ОД )13 а .к)т дзГл С мсж)00.)духо.1), Охг яждяк) до ; (., ):РО;)1 кы .)3 Рцсс пи и Гсиг ь ГРОВВЯ- к Грс)ь):Г клдым рдсторитлем и )3)суц:ц 3 к 1)3;.):д 1 до постояв:ого веса.15 1.0 Мчспс)т ".1, ) г )Лиф:ц)сВЯПИОГО полэти, И. содержего 0,50 О. , 32,735 в С;,Г;ц. и ),ЯО .,. , , (Из )ас:стс Пь усрсдиегпыс ;сц:ыт 1)х Опр;ссч:)й) . 110 с 21 с. допо;П 1 и )сси 0 ПРО.Ы 3 КИ ХОЛОДЦЫМ И 130 ДЦЫЪ ЭТ 3 ИО 20 ЛО:,1, сцир",О)1, Г.; эфирОМ ПОГ)чают 20,7с) л.фох,);.)Иро)300 по.):)эти;сцд. Выхо" ,1)д,) В 1 с)сГс. )2):)00;,гкп)я 0 - зс, 1 ц 1.П 51 В э,емсцт)1 р:1 м з.ПО )и)сра.1-1" (-,-,р , 2 )2 2 26 (Г 251 7) ) ) 51 ОС)11,02;(. .Выч:)с,1 цо, ,о 3,06; С,с 29,0.При сГ)ьсОхло):1:)3.и с.,.сью Гз 013 02и С 2 цс 0.,.5 г ч)и кждГО;3 т")ец;е 14,)си 30 црц темпе"тур 3( С:могеццом рствореможцо 0.)3 ть: ли Г .Цц)су.Ьфохлрид, ло 2 цс)л)1;3 Г 13 ссйст;3 )1;)цЛО".ц ый 1 Гиполс- цу.1; ОмЛ:)1;с 1,0 г: с):эп):сцх,орсульфо хлорцда ):рГ.ц:, л ЧО- -00 С расхо.Ду)от 10.1 з:.(О - . рс)с:30 р .ХЯОГ (1,67 г ХЯО 1 д р 11 7 55. ч Го:)рактически ссОтвГствГГ Оос тичс и 1.Обходи)0)м ко л:Чсству (:,6 г Х 01 Рсп)ор сульфоцата 40 5:)Л 5)СТС 53 , СТОЙ Ч:).ь:) БОГ,ОИДПЫМ расВОром.Тер)1;чссое рдзлсжецце. 1 з 1 г сульфохло;)1;)ОБЯППОГО поиз Г:),П 3 Й,.) Октяця при Т)ЦЕ)2)Тч )Е К И И Я Б ГЧЦ)1 Е ) ЧПС ПОЛУ ЧЯ 45 10 т 0,76 г 1)ол) э Гц,)сихл 1).23 (.)ысжц цзтыреххлорис)с у,т сс;, )ргс)м, промыт эсриром)11;)51;1)0, "ц. ,.Сдч;162. ) - СЛСДЫ.0 д,. Цзбрс-.пця