Способ получения циклогексана

(45) Дата опубликования описания 12,05,76 оудорстноииыи иоиитотовита Миииотроо МРпо дииаи изооротоиийи открытий 47.592,1,(72) Авторы изобретени захский химико-технологический инст(71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСЛНА Условия опыта: 1,0 г,2% С) ), 280 Ылсплава 1Известен способ получения циклогексана гидрированием бензола в паровой фазе в 1 йроточно-циркуляционной установке в присутствии скелетного никельхромового ка,тализатора, содержащего 3-4 ат % хрома.С целью повьгщения скорости процесса и получения целевого продукте высокой степени чистотыпредложенный способ предусматривает проведение процесса в жидкой фазе при давлении водорода около 110 атм и температуре около 170 оС в присутствии ,скелетного ннкельхромового катализатора, содержащего не более 1 ат, % хромаСплавы цикельхромовьгх катализаторов и скелетного никеля без добавки хрома готовят в высокочастотной печи. Предварительно измельченный металлический алю миний (200 г)расплавляют в кварцевом или корундизированном тигле до 1000-1100 затем к нему добавляют тщательно перемешанную механически однородную смесь металлического никеля и хрома (199 г ни 1келя + 1 г хрома), При этом температуру быстро повышают до 1700"С, эту температуру поддерживают в течение 5 мин,Расплав все время перемешивают высоко частотным полем, в атмосфере воздуха.Далее расплав, быстро выливают в графи товые изложницы и постепенно охлаждают,5, Затем его дробят, фракцию, проходящуючерез сито % 60 (0,25 мм), выщелачивают 20%-ным водным раствором едкогопатра в течение 1 час при 100 оС. Далеекатализатор отмывают до нейтральной ре0 акции и используют в процессе (необходима тщательная отмывка от следов влаги),П р и м е р 1 1,0 г сплава Й 1 -С г1(0,2% С" ) выщелачивают при 100 С;1 час. Бензол в количестве 280 мл гид,рируют при температуре 140 С, давлении водорода 50 атм; 100%-ный выходциклогексана достигается за 100 мин, на:,скелетном никеле без хрома в этих жеОусловиях - за 220 мин. При повышенийтемпературы опыта до 160 оС 100%-ныйвыход циклогексана получают на никельхромовом катализаторе за 70 мин,Пример 2,йя С У (О;аостигаетсм за 60 час, при давлении водо 1 а, рода 90 атм за 45 мин, при давлении водо-, , Некоторые сравнительные данные активРОда 110 атм за 30 мин.,ности промотированных скелетных каталиП р и м е р 3. Условия опыта; заторов приведены в таблице.г ЪВыход циклогексана (в о.)завремя, минКатализатор Время достижения 100%-но 90 го выхода, мин 30 1 60 Й 1 -А 1 , содержащий Я , %; 420 10 33,0 50,0 300 360 8 й -Ст , содержащий Сг, %; 100 29 0,2.1 100 1,0 140 63 2,0 4,011,0 хромовый катализатор отличается высокой термостойкостью и стабильностьюк (снижение выхода циклогексана 8-10% от предыдущего . опыта),По данным хроматографического анали за полученный циклогексан не содержитпримесей. Предмет изобретения Тираж 5 9 Заказ .ЯФ,Изл. М ЯфЗ Подписное ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытийфилиал ППП "Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Из таблицы видно, что самой высокойактивностью обладают никельхромовые ка-, . тализаторы, содержащие 0,2-1,0% хрома,Катализаторы, включающие 4.-11% хрома , Характеризуются низкой активностью,Необходимо отметить, что гидрирование бензола на никельхромовых катализаторах йри температуре ниже 80 С практическионе идет, несмотря на увеличение давления до 150 атм и повышение количества ката- лизатора до 3%. При увеличении температуры процесса со 100 до 160 оС скоростьреакции стремительно возрастает, Даль-о нейшее повышение (выше 160 С) температуры до 200 С не ускоряет процесс.оВ результате опытов установлено, что оптимальные условия для получения циклогексана на никельхромовом катализаторео следующие: температура 160-170 С, дав. тение водорода 110-120 атм. Промотиьанный в оптимальных условиях никельСпособ получения циклогексана гидрированием бензола в присутствии скелетно-го никельхромового катализатора о т.л и ч а ю ш и й с я тем, что, с цельюповышейия скорости реакции и получения целевого продукта высокой степени чистоты, процесс ведут в жидкой фазе под давлением водорода около 110 атм и температуре около 170 оС в присутствии катализатора;