Способ получения полиоксадиазолоз

О П ИЗО Сока Советских Социалистических РеспубликБРЕТЕНКЯ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ависимое от авт. свидетельства Ъеаявлено 02.111.1967 ( 1137011/23-5) я. 39 с, 1 рисоединением заявки М Ы 1 К С 08 а Прцорит КоМ 1 тет по дедам зобретений и открьти при Совете Министров СССРОпубликовано 01 Л 11:1968. Боллетень М 2 ис" нця 4.Х 196 та спубликсвяни ЛвторыизобретенЗаявитель В, В. Ксршак, С, В. Виноградова и Д. Р. Тур нститут элементссрганических сссдцценЙ Ан фСССОВ ПОЛУ 1 ЕНИЯ БОЛ 1.КСАДБЛЗОЛОВ Настоящполучениямерсв.Известен способ получения пслцоксялцязд- лсВ псликонденсациеЙ хлср 2 нГцдридоВ дцкярбоновых кислот и дигидразидов дцкарбонсвых кислот с образованием промежуточного продукта - полигидразида и последующей его циклодегидратации.ПОЛИСКСадИЭЗОЛЫ, ПОЛУЧЕННЫЕ Пс ИЗВССТНО- му способу, обладают ВысОкОЙ тепло- ц Гесмостойкостью, однако они не растворимы в органических растворителях, что ограничивает их практическое применение.Предлагается способ получения полиоксялцазолов полцкондснсаццеи хлорангидрцдов г,г-дифенилфталиддикарбоновой кислоты и дигидразидов различных дикарбоцовых кислот например тсрефталеВОЙ, цзсфталзвдц цлц г,г-дифенилфталиддикарбоцовой, образуощийся полигидразид подвергают ццклодсгцдрятации.ВВсдение В пслих 1 е 11 ус цсь Бдлцсксацазола циклической пс;ярнсй Грпццрдви большого размера при помоцц кислотного или основного компонента позволяет получить полимеры, обладающие, наряду с вьсокой тепло- и термостдйкостыо, отличной растворимостью во многих доступных растворитслях, Зто дает возможность получать цздслця из растворов ужс циклизированных полимеров. Полученные на первой стадии полигидразиды лучше растворимы по сравнению с полиее изобретение относится к соластц термостойких и растворимых полиГлсаЗЦД 211 Ц, ВЫ,ЕЛЕН. аа 1 ЦЗВСС ПЫМ СПОСО бом, что позволяет пр,снцть для их сццтсза различные раствориелл: гсксях стцлфосфдрямцд, л-хстцлццзрслцдд 1, .113 стиля:стямнд и др.Пример 1. К суспензцц О,О 071 г д:и лрязиД 2 тсрефталевсй кислоты В 10 .11 Гскссхстилфосфорамцла прц тсмпсрятурс 0 - 15 С добавляют 2,055 г хлорянгцлр дя л,г-дц 11 енцлфталиддцкарбоцсвой кислоты. Рся й;цепную смесь перемсшцваст 3 час пр; 5 - 10 С и нссксл кс часов пр Комнат.ОЙ тсм 11 ср 21 грс. Пслучс 1 ный ВЯ 31 сцй р 2 стВср цслцмсря ВылцВают в метанол цлц другой оса;цтсль. Выпавший полимер отфцльтровьшяют, црдмь:вагдт ГОРЯсп ВОДОЙ, ОРГаццчсскцхц РастВОРцтслях 1 ц и сушат в вакууме прц температуре 80 С. Выход 1 слц.сра Олцздк к тссрстц 1 сскдму. Пдлцмср раствдсястс,1 в л 11 ст 1 лфдр.,1 1 хцдд, лц1 сТ 1 1 го 11 1111 1Ст1КССЗОЛС, ПР 111 СДСЦЦ 11 1.Язкдд ЬГд 1 ГЦКРС золе 0,82 д 4 г. В этом , п,слс:н;и црцхсрах цзмсрялц вязкость 0,5,;, - :дд ря, гвдря пслцх 1 ера прц -д" С.с.нетатря р 23,1.Г 1 с 1 ц полимера в кагл;ллярс, по.;Сцс:цдм ь Осдва рцтсльнд нагретый блок, 360 С.,4 ЛЯ ПРСВ 12 ЩСГЛ 11 ПОЛуЧСН 11;Гд цолц Гцлр 23:1- да В ссстветствуюццй пдлц, д, 4-дксяд язсл пол цхср подвсргаОт ццк; ддс ,дря 2 пи прсГреванцсх В Ваку мс прц 300 С. Пдл чсшый поли, 3, -1-дксадцазол хордшд раствд,.:сгс 1 в трпкрсзоле, смеси тетрахлдрзтаця ц фсцоля, 221276451. Способ получсция полцоксалцазолов путем поликоцленсацци хлорангидридов дикарб;шовых кислот и лц.идразцдов ликарбоновых кцсло Г с последмощей ццклодсплрятацией 50 ПрО)С)куОсиОГО ПродтКТ 2, г)тлггсгигоггиггг)г ТСМ,чго, с целью расшцрецця яссортцмсцта тсрмо- С 1 ОЙЕХ Рс 1 СТ 30 РИтЫХ ПОЛИМЕРОВ, Б КЗЧССГ)Е хлора ц Г,1 рц;2 лцеа роо;10 вых кислот при)сипо Г х;шря г;лрцд гг,гг-дцфсцил)Тялиддикар ооцйвйи кисло 1 ы.2, Способ по и. 1, От.гггсгагоиггггся тем, что вкачестве дцгцлразила ликарбоновой кислоты примец;цот дцплразцд гг,гг -дифецилфталилликарбшовой кислоты.Д. Г.татоонсА, Кснкышикова Корректор О, Б, Тюринараси 530 Г 1 ОЛНСОЕй н открыл;й нр: Сонете .)1 н,рои СССч) Серон;.;. -нр. Сан) н нсе 2 1 н;ографн питробецзоле, прцвсдсцная вязкость его втрикрезоле 0,58 дл/г.ПОлиВ 0,1 ряс 13 ора поли)сря 3 смсгц Г ) -хлорэтаца ц фс:ола ца стсе,шццую поллеП ОЛ М Ч с 1 О Т П р О 3 0 яц М Ю П Л С ц ЕМ. Г С М П С р с Т : с 1разх 51 ГСНИ 51 цо, ц.1 Срс 1 В ЕЗПИЛЛярС -13.,П р ц м е р 2. 0,71 г лцплразц;а цзофгалсВои кцс;Отя рс(.твор 5 по В 20 г, Гсеса)стцлфосфорамц;а, р;ствоз охля)е;аот;) 0 - 5 Си добавляю Г к нему 2,055 г .(лорацпЛрдап,гг-гифспцлфтялцллцкарбоцо 3; й ец:лоты. Рс 2 кццоц 1 уО СМЕСЬ ПСрС)Сц 11 с 1 ЮТ 3 ЧгС Прцго - 10 С. и несколько часов пр; КомцапОй тем.пературс. Получсццый полцпдраз;д вылсляот ацалоги:цо оццсяццому в прцмерс 1. ВыХОД ПОЛЦМСР 2 ОГ 1 ЦЗОК Е ТСОРЕ 1 ЦССЕО)Г( 8 ,г) . 1 Оли)ср хорОЛО рс."тор 5 с ГО ВВсех растВО)1 сл 51 х укязяццых 3 прцмсрс 1ПРЦБСДСНЦс 1 БЯЗЕОСТ 1 СГО 13 1 РЦК)СЗОС0,5 б д /г. Температура размягчеция поли)Срсв капцллярс, помещсццом Б прслварцтсл: инагретый блок, "-350 С.ЦИКЛДЕ Ц",Ра ГЯЦИ 10 ПО)ЦЦЛ)с)ЗЦ 2 ПРБ)дяТ сиЗЛОцПо ОццсаццОМу В Прц,срс 1. 1 с)луссипы ПогП, 3, 4-Ое я: яз: х)оц 0створ 5 с 1051 13 трикрсзоле смсс тс Гахлэ 12 па 1 1 с 10 чц 1 робе;3;рцвс",стцяа с 3.кость сто в Гриерсзоле 0,70 длгг, 1 з плц-, 3,4-Океадиазес 1 ТЗК )Кс, ЕЯК Б ПР 1)1 СПС 1, Ц 0.1 ЦВОМ ЦЗ Рас 1 ВОР 2 ПО;1 Ч 2,ОГ П)О"П)10 ЦРЗ)ацую плсцку. Температура рязм 5 гсц:51 ш)Химера из тсрмомсхянцческой ерц 3 ой 355 аС,тез 1 псрат ря Начала раз,10)1(сцц 51 СОГЛ ас 0 дац -5 Ыъ термОграи)стричссеОГО с 1 ц ализа "50П р и м е р 3. В 20 г,г гсесамс:илфосфоря)шла растВОряюГ 1,430 г ли Гидр азцлс 1 г,гг .;Иеярбоксцлцфеццлового эфира. Ряствр )хла)еляют ло 5 - 10 С и к псау лооя)лпот ),055 гхлорацгилрцла гг,гг-дп)сццлфталц;лцеарбоНОВОЙ 1(РС:1 ОТЫ. аСЛОВИ 51 РСЗК:П 1 Ц БЫДС;1 Снис 3 Оли)Бра тс )ке, сто и В црц.,1 Грс 1,Выход полипдразила " 98, )." )сорсгцсс -ского. Полимер хороцо растворяется 32 всехрастворитслх, указаных в примере 1, приВедецпая вязкость его в трцерсзоле 1,9 д гг.Температура разм 5 ГсСп 15 пол:3 сря в кяццлЛ 51 РС, ПО)СЩСПЦО.1 В ПРЕДВЗРИТСЛЦО ЦсРСТЬ 1блок, 340 С,ПОЛ 51-1, 3, 4-О:,садигзол, пол)1 сццыЙ ццелдсгцдратаццсй полигилразцла, кроме вышсуказаццых растворителей, хоршо 1)Ст 3 рстС 5 Так)КС В С 1 Ряхг 10 РЭТсЦС ЦРЦВСЛСЦ.с 51 3 ЯЗКОСТЬ ЕГО Б ТРЦЕРСЗОЛЕ , д.г, с,. ТСЕСРЯтГР;1размягчецця п;жмсра 3 капилляре .380 С.2,цалогично примеру 1 поливом цз раствораэтого поли, 3, 4-оксадцязола получают прозПатцУЮ ПЛСЦКУ.П ример 4. К смеси 40 )г.г гексамстилфос.форамида, 2 г хлористого лития и 1,350 г лцСоса 3 тел ь1 еда Тор Л. С Угигона Тсхрсд А.сп .,;к 2 гЗЗ 2 1 и1 111 1111 Ко)ксто;о лс, а н наоврстснто(кон, 1.енто идразила и,гг-лифспигдиеарбоцовой кислоты,охлакдеццой до 5 - 10 С, добавляют 2,055 гхл;)ряцГцлриля г,гг -лцфсци;ф 1 агц;дц 1 арбОПОВОЙ 1 цслотя и проводят полцеоцлсцсаццо5 условиях, привсЛеццых В примере 1. Полученцый полипдразид выделпот аналогично примеру 1.Выход полимера 99% от теоретического.Полцгидразил хорошо растворяется в диме.10 тилформамцде, дцметилацетамиде, Х-)етиг- ццрролилоне, Гексамстцлфосфорамцде, димеилсульфоксидс, триерсзоле, приве;1 ецняя Вязкость в трикрсзолс 0,89 д.гг, температураР 232151 ГЧСЦЦ 5 В ЕЗПИЛ;151 РС, ПОЕЩЕНШО В ПРСД 15 вари гсльцо Нагретый блок, =370-С.11 цклодсгцдРятацПо поли ГидРазида пРОВОлят ацалогичцо прцхСр 5 1. Поли, 3, 4-оксаЛИЗЗОЛ ХОРОШО ,)асг 30 РЯЕТС 5 Б РсСТВОРТСЛ 5 Х,указаццых Б примере 1, прцведсццая вязкость20 его в трикрсзоле 0,5 б д,ггг. 1 смпература разМ 5 ГС 1 СЦИ 51 ЦО;1;МСРВ ЦЗ ТЕРЛ:)Зсхся;ЦСССЕОЙер в и 365 С.П р и м с р 5. В :0 .г,г Гскса)стцл)ос)0 рам;ла растворяют 2,00 г;цгцлразцда пдг-л 25 фсццг 1) алцдлцкгрбо:)Бо 1 кисло ы. Растворохла:елао до 5 - 10 С ц к цсму добавляют2,055 с хлорацГидрцла п,гг-ли 1)сццл 1)алц;л 1- еярбопОВОи еислоты. а с;10 ВИ 51 1)сяеццц и 13 ыЛСЛСИИС П)Л,ЗС) с ацаЛ 01 цПП 1 ц)ц Мсрг 1.30 Выход ПОИгцдрс 131 дс 1 озцчссвсццыЙ. ПОЛИ)ЕР ХО)опО РаеБОРИССЯ В ВЫШСУказацпыхрястворитсл 5 х, прц 13 едец 12 я Г 5 зкость сГО Втр:ерсзоле 0,70 д.гг. Температура размягчсцця полимера в капцлляре, помещсццом в35 и;)слвя;)ительцо Нагреть:и блок, 350.С,Поли, 3, 4-оесадиазол, полученный ццклолсгилратаццей этого полигидразила, хорошорастворяется в трикрезоле, смеси тетрахлорЭта;с Ц )СЦОЛ 2, ПИТРОбСЦЗОЛС, ПР БСДЕЦЦ 25140 вязкость его в трш(рсзоле О,б 7 д.ггг. Температура разм 5111 с 1 ц 151 полимера В капи;1 Ляре400 С,Предмет изобретения