Способ получения декакарбонила дирения

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК А 1 4 1 6 47 00 НИЕ ИЗОБРЕТЕНИМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ А К АВТО лов белоГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР(71) Институт элементоорганических соеди нений им. А,Н,Несмеянова(56) Авторское свидетельство СССР .М 219589, кл. С 01 6 1/04, С 01 6 47/00, 1966.(57) Изобретение относится к способу получения декакарбонила дирения и позволяет Изобретение относится к способам получения декакарбонила дирения, который может быть использован в качестве катализатора риформинга ниэкооктановых бензинов, в промышленном синтезе водорода, а также в радиоэлектронной промышленности;Цель изобретения - повышение выхода конечного продукта и упрощение процесса.П р и м е р 1, В продутый азотом реактор, футерованный медью (/=1,0 л), вводят раствор 50 г семиокиси дирения в смеси растворителей метанол - бензол по 300 мл каждого. Подают монооксид углерода до на.чального давления 9 МПа, Включают перемешивание и обогрев, доводят температуру внутри реактора до 200-210 ОСи поддерживают в течение 5 ч. Затем реактор охлаждают до 60 С, перепускают продукты реакции в приемный аппарат с рубашкой, где их охлаждают до комнатной температуры, Остатки газа сжигают и декантацией отделяют целевой продукт, промывают метанолом и сушат, Получают 63,6 г (выход 94,5%) декаповысить выход конечного продуктаи упрО- стить процесс. В продутый азотом реактор, футерованный медью, вводят раствор семи- окиси дирения в смеси метанола или этанола и бензола при объемном соотношении (1-1,5): (1.,5-1), Подзют монооксид углерода до начального давления 8,0-9,0 МПа. Включают перемешивание и обогрев, доводят температуру внутри реактора до 200. 220 С и выдерживают в течение 4-5 ч. Затем полученный продукт охлаждают, атделяют от растворителя декантацией, промывают и сушат, Получают декакарбонил рения с выходом 92,8-95,0 в виде кристаллов белого цвета. 1 табл. карбонила дирения в виде кристал го цвета. Тпл=177 ОСТемпературной депрессии смешанной пробы нет,Данные по примерам 1-4 приведены в таблице.пейВ примерах 4-7, 9, 11-14, 17-20, 22, 24 О выделение целевого продукта производи- О лось путем хроматографии на окиси.алюминия тетрагидрофураном. Это объясняется тем, что при проведении реакции в избытке бензола или спирта (в запредельном соотношении), а также в одном из растворителей в ОО отдельности или при более короткой выдержке ( меньше 4 ч), или начальном давле- нии в системе меньше 8 МПа, или в д реакторе, выполненном из нержавеющей стали, в продуктах реакции появляется диоксид рения, затрудняющий выделение целевого продукта по стандартной процедуре. Увеличение начального давления в системе более 9 МПа и продолжительности синтеза более 5 ч не сказывается на выходе целевого продукта (примеры 10 и 15),1666448 Таким образом, осуществление изобретения позволяет повысить по сравнению с , прототипом выход конечного продукта с 75- 92 до 92,8-95%, а также упростить процесс за счет сокращения числа технологических операций, связанных с выделением конечного продукта из реакционной смеси, а также за счет снижения начального давления моноокиси углерода и сокращения более чем в 2 раза длительности взаимодействия,исходных продуктов.Фо р мул а и зо 6 рете ни я Способ получения декакарбонила дирения, включающий взаимодействие семиокиси дирения с монооксидом углерода при повышенном давлении и температуре 200-220 С в среде органического раствори теля при перемешивании, от л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода конечного продукта и упрощения процесса, в качестве органического растворителя используют метиловый или этиловый спирт в 10 смеси с бензолом при объемном соотношении (1-1,5 Ц 1,5-1,0) и процесс ведут при начальном давлении монооксида углерода 8,0-9,0 МПа в течение 4-5 ч в реакторе, футерованном медью,15 Соотношениеобъемноеспирт,СбН 6 Реакто Раство ители Времясинтеза, футер.ч медью Выход,Рсо, МПа Пример С 6 Нб,мл+ 21 22 23 24 240 200 360, 400 360 400 240 200 1,5:12;11;1,51:2 9 9 9 9 10 93,1 78,6 92,8 68,8 П тоти п Диметоксиэтан 12 - 15 75 - 92 Составитель В.НечипоренкоТехред М.Моргентал Корректор Т,Колб Редактор Т,Лазаренко Заказ 2494 Тираж 295 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 240 200 360 400 600 300 300 300 ЗОО 300 300 9 9 10 9 9 9 9 9 8 7 9 9 9 6 5 4 5 5 5 5 б 5 5 3 5 5 44,5 9.4,3 83,6 95,0 71,7 41,5 59,4 35,6 93,4 93,3 73 62,8 29,4 40,3