Способ получения витамина в1

РВ 18502 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУВ. М. Турсин, Л, Г. Чеботарева, Н. Д. Колотилова и Л. Н. Белоусова СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИТАМИНА В 1Заявлено 14 августа 1958 г. за Ме 605940/31 в Комитет по делам иэооретеяий и открытий при Совете Министров СССРПредлагается способ попучення витамица В позволяющий упростить и удешевить его синтез.Отличительная особенность способа заключается в том, что 2-метил-амино-ацстамидометилпирцмидиц омыляют водным раствором едкой щелочи. Водный раствор основания 2-метил-амицо-аминометилпиримидина после нейтрализации избытка щелочи кислотой применяют для реакции с сероуглеродом, аммиаком и у-хлор-у-ацетопропилацетатом. Образующуюся при окислении хлористоводородного тио-тиаминхлорида или бромистоводородцого тио-тиаминбромида серную кислоту связывают добавлением к реакционной смеси окиси кальция.П р и м е р, 18 г 2-метил-амицо-ацетамидометилпиримидина смешивают с 50 ил 15%-ного водного раствора едкого натра, нагревают в течение 4 час. прн температуре 110, охлаждают, определяют количество свободной щелочи и нейтрализуют ее концентрированной соляной кислотой. Добавляют 10,2 г сероуглсрода, 26 лл 257 о-ного водного раствора аммиака и 20 г у-хлор-у-ацстопропилацетата, растворенного в 80 лтл спирта, перемешивают 2 час. при 35 и оставляют для кристаллизации на 8 час, При этом выделяется кристаллическое вещество у-ацсто а аце. токсинропил.М- (2-метил-амицопирцмидил-метил) - дитиокарба мат, который отфильтровыва 1 от, промывают 20 лил охлажденного 30 Ъ-ного водного раствора и 20 лл ацетона.Маточный и промывцыс растворы концентрируют и дополнительно выделяют упомянутое вещество, которое объединяют с продуктом первой кристаллизации и получают 18,3 г названного днтиокарбамата,Выделенный продукт смешивают с 60 иг 10"о-ной соляной кислоты, нагревают до кипения и выдерживают 10 мин. При этом происходит замыкание тиозолового кольца, Затем реакционную массу охлаждают, нейтрализуют концентрированным раствором едкого патра, образовавшийся тио-тиамин отфильтровывают и промывают водой, Выход тио. тиамица 15,2 - 17,5 г.118502 Предмет изобретения Способ получения витамина В отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса 2-метил-амико-ацетамидометилпнримндин омыля 1 от водным раствором едкой щелочи, водный раствор основания 2-метил-амино-аминометилпиримидина после нейтрализации избытка щелочи кислотой применяют для реакции с сероуглеродом, аммиаком и у-хлор-у-ацетопропилацетатом, образующуюся при окислении хлористоводородного тио-тиаминхлорида или бромистоводородного тиотиаминбромида серную кислоту связывают добавлением к реакционной смеси окиси кальция. Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор А. К. Лейкина Гр. 51, 139Подп, к иеч. 22.йг,Тираж 815 Цена 25 кои. Информационно. издательский отдел, Объем 0,17 п. л, Зак, 2573 Типография Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР Москва, Петровка, 14.1,8 г тио-тиамнна, перекристаллизованного из водного спирта, смешивают с 20 лл воды, содержащей 4 ил 60%-ной азотной кислоты и при персмсшнванин осторожно прнлива 1 от 30 г 15%-ной перекиси водорода прн 30. После окончания реакции окисления добавляют 2,4 мл упомянутой азотной кислоты, перемешивают 20 мин., нейтрализуют двууглекислым натрием при 510, охлаждают и крнсталлизуют продукт при 0, который отделяют, промывают охлажденной водой и перекристаллизовывают нз воды. Выход тиамннмононитрата составляет 9,6 г с чистотой 96 - 98%.Прн получении тнаминхлорида хлоргндрата тио-тиамин можно не выделить, Для этого 18,3 г днтнокарбамата растворяют в 60 мл 10% соляной кислоты, нагревают до кипения и выдерживают 1 О мнн., раствор охлаждают до 30 н окнсляют перекисью водорода. Затем в реакционную массу добавляют 2,5 г окиси кальция и 0,5 г угля, нагревают до 60, перемешивают 15 мин., фильтру 1 от, осадок промывают теплой водой (2 Х 10,11 л), водный раствор концентрируют при 50 до кристаллизации продукта, который перскристаллнзовываот из водного спирта нз вестным способом. Выход тиамннхлорида хльргидрата - 9,2 г.Аналогичным методом, заменяя соляную кислоту бромистоводород. ной, получают 12,1; тнаминбромида бромгидрата.При окислении тио-тиамина перекисью водорода в присутствии соляной или бромистоводородной кислоты вместо азотной кислоты, взятой в эквивалентном количестве, получают, соответственно, тиаминхлорид хлоргидрат или тиаминбромид бромгидрат. Для удаления серной кислоты, образующейся при окислении тио-тнамина, добавляют в реакционную массу окись кальция, а далее процесс ведут как указано выше,