Галогенсеребряный фотографический материал с внутренним маскированием

) Я 36 ООЗС СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИКГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР и) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ аторскому свидетельств(57) Изобретение касается фотоматериалов, в частности галогенсеребряного фотоматериала с внутренним маскированием, предназначенных для копирования первичного фотоизображения. Цель - расширение диапазона воспроизводимых пространственных частот. Для этого используют материал состоящий из основы, на одной или разных сторон ее расположены два эмупьсионных слоя, выполненных из негативных галогенсеребряных эмульсий. При этом в одном из эмульсионных слоев дополнительно содержится бесцветная цветообразующая компонента, образующая при проявлении пурпурный краситель, а во втором слое дополнительно содержится маскирующая цветообразующая компонента пурпурного цвета, образующая при проявлении голубой краситель, ипи в одном из эмульсионных слоев дополнительно содержится бесцветная цветообразующая компонента, образующая желтый краситель, в другом слое - маскирующая цветообразующая компонента желтого цвета, образующая при проявлении пурпурный краситель. В этом случае наблюдается расширение . диапазона воспроизводимых пространственных частот, что выражается в сдвиге приращения разности между максимальной и минимальной оптическими плотностями ЬО по шкале частот в область высоких пространственных частот в зависимости от изменения соотношения между экспозициями за светофильтром при экспонировании промежуточного изображения на регистрирующий материал (ЬР от 0 до 20 мм .).3 табл1 бг 5233 20 Продолжение табл. 3 краситель, а во втором слое дтельно содержит маскирующуюразующую компоненту пурпурногота, образующую при проявлголубой краситель, или в одномэмульсионных слоев материал доптельно содержит бесцветную цветозующую компоненту, образующуютый краситель, а во второмсодержит маскирующую цветообращую компоненту желтого цвета, обющую при проявлении пурпурныйситель. ополни- цветообСоставитель А. КругловЛ, Герасимова Техред М.Моргентал ил Ре ррект аказ 10 Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента13035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 изводственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Формула изобретенияГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ С ВНУТРЕННИМ МАСКИРОВАНИЕМ, состоящий из основы, на одной или разных сторон которой расположены два эмульсионных слоя, выполненных из негативных гало генсеребряных эмульсий, отличающийся тем, что, с целью расширения диапазона воспроизводимых пространственных частот, материал в одном из эмульсионных слоев дополнительно содержит бесцветную цветообразующую компоненту, образующую при проявлении пурпурный енииих лни- бра- желслое эую- разу- кра 1625233Изобретение относится к галогенсеребряным светочувствительным материалам,предназначенным для копирования первичного фотографического изображения приразмножении информации, получаемой фотографическим методом, в частности, путемее фотографирования на промежуточныйноситель с последующим размножением(копированием) на конечный регистрирующий материал контратип. 10Цель изобретения - расширение диапазона воспроизводимых пространственныхчастот,В предложенном материале в качествемаскирующей цветообразующей компоненты могут быть использованы такие выпускаемые промышленностью вещества:дикалиевая соль 2,4-ди-(трет-амилфенокси)бутиламида 1-гидрокси-4(1-гидрокси-ацетиламино,6-дисульфонафтил- 20азо)фенокси нафтойнойкислоты (компо. нента Н, имеющая пурпурную окраскус зоной поглощения 500-600 нм, Ач 550нм и образующая после восстановленияцветным проявляющим веществом голубой 25краситель);1-(2,4,4-трихлорфе н ил)-3-(2,4-ди-третамилфеноксиацетоамино)-3-бенуоиламино)-4-и-метоксифенилазопиразолан(компонента ЗПМ, имеющая желтую окраску с ЗОзоной поглощения 400-500 нм, Амас 436 нми образующая после восстановления цветным проявляющим веществом пурпурныйкраситель);метилоктадециламино-сульфоанилид З 54-(5"-пропилсульфаминофенилазо)-1,2-оксинафтойной кислоты (компонента ВМ,имеющая пурпурную окраску с зоной поглощения 450-550 нм, Ямас 530 нм и образующая после восстановления цветным 40проявляющим веществом голубой краситель);2-октадецилокси-сульфоанилид 4-(2"хлор"-оксифенилазо)-1,2-оксинафтойнойкислоты (компонента СС, имеющая 45пурпурную окраску с зоной поглощения500-600 нм, Ямас 530 нм и образующаяпосле восстановления цветным проявляющим веществом голубой краситель).В качестве цветообразующей компоненты могут быть использованы следующие, выпускаемые промышленностьюкомпоненты;1-(4-дифенокси-сульфофенил)-3-стеароиламинопиразолон-(5) (бесцветная компонента П, образующая после восстановления цветным проявляющим веществомпурпурный краситель с зоной поглощения500 - 650 нм, Миас 580 нм); 1-(2,4,6-трихлор фен ил,4-дитретамилфеноксиа цетамино)-3-бензоиламино 1 пиразолон-(5) (бесцветная компонента ЗП, образующая после восстановления цветным проявляющим веществом пурпурный краситель с зоной поглощения 500-600 нм, Ямас 570 нм),2-хлор.5-(3",5"-дикарбоксифенилсульфамидо)анилид 2-октадецилоксибензоилуксусной кислоты (бесцветная компонента Н, образующая после восстановления цветным проявляющим веществом желтый краситель с зоной поглощения 420-450 нм, Ямас 435 нм);2-хлор-(у -(2.4-ди-трет-амилфенокси) бут ирои лам и н о)а н илид а-М-бензилгидантоилпивалоилуксусной кислоты (бесцветная компонента Н, образующая после восстановления цветным проявляющим веществом желтый краситель с зоной поглощения 420-450 нм, Лцас 435 нм,При этом могут быть использованы выпускаемые в промышленности галогенсеребряные фотографические эмульсии независимо от их галоидного состава, количественного содержания галогенида серебра, размера змульсионных микрокристаллов, используемых технологических и поливных добавок (химических и спектральных сенсибилизаторов, смачивателей, дубителей и т.д,).П р и м е р 1, Готовят двухсторонний фотографический материал. Для изготовления слояиспользуют негативную бромйодосеребряную (3 мол,А 93) эмульсию со средним размером микрокристаллов бср=0,2 мкм (полученную по технологическому регламенту ТР М 128 ШФ Госниихимфотопроекта, 1980) методом контролируемой двухструйной змульсификации (эмульсия 1). После проведения химической сенсибилизации эмульсия имеет значение рН 6,5 и рВг 3,0.В 100 г готовой расплавленной эмульсии при температуре 50 С вводят 27,7 мл 3 -ного водного раствора маскирующей цветообразующей компоненты Н(36,7. моль Ад/моль компоненты), После выдерживания в течение 15 мин в эмульсию вводят следующие поливные добавки: 3,6 мл.5 ф -ного водного раствора дубителя 1,3,5- триакрилоилгексагидро,3,5-триазина (ДУ) и 1,1 мл 4-ного водного раствора смачивателя - натриевой соли ди-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты (СВ).Полученную эмульсию наносят на подслоированную с двух сторон полиэтиленте 1625233рефталатную основу ПЭТФиз расчета 2г Ад/м. Получают слой 1.Для изготовления слоя И используют туже бромиодосеребряную эмульсию, что дляслоя 1, При подготовке эмульсии к поливу в100 г расплавленной эмульсии при 50 С вводят 21,0 мл 5-ного водного раствора бесцветной цветообразующей компоненты П(23,2 моль А 9/моль компоненты). После выстаивания в течение 6 ч при 35 С в эмульсиювводят тв же поливные добавки. Полученную эмульсию наносят на обратную сторонуосновы из расчета 2 г Ац/м . Получают слойгИ. На образец полученного двухстороннегофотоматериала копируют первичное изображение- штриховую миру - на пневматическом копировальном аппарате"СогпЫсор-И" в течение 0,5 с (Е 42 лк, Н 21лк с). Экспонированный образец подвергают химико-фотографической обработке, последовательность которой и условияприведены в табл, 1,Составы используемых обрабатывающих растворов приведены ниже.Цветной проявитель, г;Динатриевая сольэтилендиаминтетрауксусной кислоты 2Гидроксиламин сернокислый 1,2и-Аминодиэтиланилинсульфат 2,3Калий углекислый 60Бромистый калий 2Вода До 1 лФиксаж, г:Сульфит натрия 20Хлористый аммоний 50Тиосульфат натрия 200Метабисульфит калия 17Вода До 1 лОтбеливающий раствор, г;Калий железосинеродистый 30Калий фосфорнокислый17Калий бромистый 15Вода До 1 лПосле проведения химико-фотографической обработки в слое 1 образца фотоматериала получают размытое позитивноемаскирующее изображение миры, имеющееисходную пурпурную окраску используемойкомпоненты (в остальных участках слоя 1образуется голубой краситель), а в слов И -пурпурное негативное изображение миры,Полученное (промежуточное) изображе, ние миры трижды копируют на фототехническую черно-белую пленку ФТна томжв аппарате с общей экспозицией 42 лк с(100 экспозиции) и общей освещенностью42 лк с использованием во время экспозиции зеленого светофильтра ЗСс кратностью 4, пропускающего излучение видимой области спектра в зоне 500-600 нм, следующим образом:в течение 4 с через светофильтр (получают образец 1 а, табл. 3, графа 3);5 в течение 2 с через светофильтр (Н 21лк с, 50;6 от общей экспозиции), а затем втечение 0,5 с без светофильтра (Н 21 лк с),(получают образец 1 в, табл. 3, графа 5),Проэкспонированные таким образомпленки ФТподвергают черно-белой хи 15 мико-фотографической обработке.Проявление проводят в течение 5 минпри 20+1 С в проявителе состава, г:Метол 2,2Сульфит натрия 9620 Гидрохинон 88Углекислый натрий безводный 48Бромистый калий 5Вода До 1 лПосле промывки в воде проводят фикси 25 рование в течение 15 мин при 20+ 1 С вфиксаже состава, г:Сульфит натрия 10Хлористый аммоний 50Тиосульфат натрия 20030 Метабисульфит калия 17Вода До 1 лЗатем окончательно промывают образцы материала в течение 10 мин и сушат.Оптические плотности штрихов решет-35 ки для каждого из образцов фотоматериалаизмеряют на микроденситометре"Джойс/Лэбл" МК И 1 СЯ, определяют разность между максимальной и минимальнойоптическими плотностями штрихов решетки40 различной частоты и оценивают величинуприращения этой разности для различныхвоспроизводимых пространственных частот. Состав материала приведен в табл. 2.Результаты испытаний образцов 1 а, 1 б и 1 в45 приведены в табл,3.П р и м е р 2. Готовят двухстороннийфотографический материал.Для изготовления слоя 1 используютбромиодосервбряную (0,62 мол. Ад,1)50 эмульсию со средним размером микрокристаллов б=0,05 мкм, полученную по технологическому регламенту ТР М 17Госниихимфотопроекта, 1971, методомдробной двухструйной эмульсификации55 (эмульсия 2), Основные параметры эмульсии2 приведены в табл. 2,Готовая химически несенсибилизированная эмульсия имеет значения рН 6,5 ирВг 5,0.51015 20 25 30 35 40 45 50 При подготовке укаэанной эмульсии к поливу в нее вводят ту же маскирующую компоненту и те же поливные добавки, что и в примере 1.Для изготовления слоя П используют бромхлориодосеребряную эмульсию со средним размером микрокристаллов 3=0,09 мкм, полученную аналогично эмульсии 2 методом дробной двухструйной эмульсификации, но содержащую кроме 0,62 мол Ад, также 49,38 мол.Ад С 1 и 49,38 мол, о Ад Вг (эмульсия 3). Основные параметры данной эмульсии приведены в табл, 2. Готовая химически несенсибилизированная эмульсия имеет рН 6,0, рВг 3,0.При подготовке эмульсии 3 к поливу в нее вводят ту же цветообразующую компоненту и те же поливные добавки, что и для слоя П в примере 1.На подслоированную полиэтилентерефталатную основу ПЭТФпоследовательно наносят эмульсию 2 из расчета 2 г Ад/м с получением слоя 1, затем после высыхания 4,4 О/-ный водный раствор желатины с получением промежуточного желатинового слоя толщиной 5 мкм, далее - эмульсию 3 иэ расчета 2 г Ад/м с полученигем слоя П.На образец полученного материала копируют первичное изобракение миры по аналогии с примером 1, но копирование проводят в течение 35 с (Е 42 лк, Н 1470 лк с). Химико-фотографическую обработку материала, копирование полученного про межуточного изображения на фотопленку ФТи химико-фотографическую обработку и испытания полученных образцов 2 а 2 б и 2 в проводят по примеру 1. Состав материала приведен в табл. 2. Результаты испытаний образцов 2 а, 2 б и 2 в приведены в табл, 3.П р и м е р 3. Готовят двухсторонний фотографический материал. Для изготовления слоя и слоя П используют негативную бромиодосеребряную (0,62 мол. Ад,) эмульсию 2 со средним размером микрокристаллов бср 0,05 мкм. Укаэанная химически несенсибилизированная эмульсия имеет рН 6,7, рВг 4,8.,Подготовку к поливу эмульсии 2 для изготовления слоя 1 проводят следующим образом. В 100 г расплавленной эмульсии при 40 С последовательно вводят 100 мл 6,8 О/- ного водного раствора желатины, затем при перемешивании спектральный сенсибилизатор - натриевую соль З-этил-З.у-сульфопропил-кето-(3"-у-сульфопро пил"- фенил"-метилтиазолиден-этилиден)тиазолинотиазолцианинбетаина (водно-спиртовой раствор, 1:3) в количестве 15,36 10 моль/моль АдНа 1, перемешивают в течение 15 мин, затем вводят маскирующую компоненту ССв виде водного раствора иэ расчета 484 моль Ад/моль компоненты. Полученную эмульсию выдерживают перед поливом 15 мин.При подготовке к поливу эмульсии для изготовления слоя П в 100 г эмульсии 2 при 40 С вводят 100 мл 6,8-ного водного раствора желатины, перемешивают, в затем вводят спектральный сенсибилизатор - иодэтилат 2-и-диметиламиностирилпиридина (спиртовой раствор иэ расчета 0,1 моль/моль АдНа), перемешивают 15 мин, после чего вводят цветообразующую компоненту ЗПиз расчета 22,5 моль Ад/моль компоненты. В качестве поливных добавок слоев и П используют те же поливные добавки, что в примере 1.Нанесение слоев на подложку, копирование первичного изображения на полученный материал, копирование полученного промежуточного изображения с различными экспозициями на образцы фотопленки ФТ(За, Зб и Зв) осуществляют по примеру 1, но копирование первичного изображения проводят в течение 30 с (Е 42 лк Н 1260 лк с). Химико-фотографическую обработку и испытания проводят по примеру 1. Состав материала приведен в табл, 1. Результаты испытаний образцов За, Зб, Зв приведены в табл. 3.П р и м е р 4, Готовят двухсторонний фотографический материал. Для изготовления слоеви П используют негативную бромиодосеребряную (0,62 мол, Ад,1) эмульсию 2 со средним размером микрокристаллов бср 0,05 мкм.Подготовку эмульсии к поливу для изготовления слоя проводят по примеру 2, но в качестве маскирующей компоненты используют компоненту ВМ, которую вводят в эмульсию из расчета 42,5 моль Ад/моль компоненты, а в качестве дубителя используют 15 мл 5 О-ного водного раствора ч,й-(тетрапропоксиметилен)диамида малоновой кислоты (ЛИКИ), а в качестве смачивателя 1,2 мл 8,4 О/о-ного водного раствора октаглицерида додецилянтарной кислоты. (СВ).Подготовку эмульсии к поливу для изготовления слоя П проводят по примеру 2 с применением цветообразующей компоненты П, но в качестве дубителя и смачивателя используют ЛИКИи СВ,Нанесение слоев на подложку, копирование первичного изображения на получен 1625233 1010 15 20 25 30 участках слоя образуется пурпурный краситель), а в слое И - желтое негативное изобра 40 ный материал, копирование полученного промежуточного изображения с различными экспозициями на образцы фотопленки ФТ(4 а, 46 и 4 в) проводят по примеру 3.Химико-фотографическую обработку и испытания осуществляют по примеру 1. Состав материала приведен в табл. 2. Результаты испытаний образцов 4 а, 46 и 4 в представлены. в табл. 3,П р и м е р 5. Готовят двухсторонний фотографический материал. Для изготовления слоев 1 и И используют бромиодосеребряную (0,62 мол А 9,1) эмульсию 2 со средним размером микрокристаллов бср 0,05 мкм,Подготовку к поливу эмульсии 2 для изготовления слоя 1 проводят по примеру 4, но в качестве маскирующей компоненты используют компоненту ЗП - 62 М в количестве 46,7 моль Ац/моль компоненты.Подготовку к поливу эмульсии 2 для изготовления слоя И проводят по примеру 4, но в качестве цветообразующей компоненты используют компоненту Нв количестве 32,6 моль А 9/моль компоненты.Нанесение слоев на подложку, копирование первичного изображения на полученный материал и химико-фотографическую обработку проводят по примеру 1.После цветного проявления в слое 1 полученного материала образуется размытое позитивное маскирующее изображение миры, имеющее исходную желтую окраску испольэуемой компоненты (в остальных жение миры. Копирование промежуточного изображения на образцы пленки ФТс различной экспозицией (образцы 5 а, 56,5 в) проводят с общей экспозицией Носищ 42 лк с (1006) и с общей освещенностью Еобщ 42 лк с использованием синего светофильтра СС, имеющего кратность, равную 5, и пропускающего излучение видимой области спектра в зоне 400-500 нм. При копировании изображения на образец 5 а экспозицию полностью осуществляют через светофильтр в течение 5 с. При копировании изображения на образец 56 экспозицию в течение 2,5 с проводят через светофильтр(Н 21 лк с, 50 от общей), а в течение 0,5 с без светофильтра (Н 21 лк с). При копировании изображения на образец 5 в экспозицию в течение 1,0 с осуществляют через светофильтры (Н 8,4 лк с, 20 от общей), а в течение 0,8 с без светофильтра (Н 33,6 лк с). Испытания образцов 5 а, 56 и 5 в проводят по примеру 1. 45 50 55 Состав материала приведен в табл. 2, результаты испытаний - в табл, 3.П р и м е р 6. Готовят двухслойный фотографический материал, Для изготовления слоя 1 используют бромсеребряную эмульсию со средним размером микрокристаллов Бср 0,8 мкм, полученную аналогично эмульсии 1 методом контролируемой двухструйной эмульсификации, но не содержащую иодида серебра (эмульсия 4). Основные параметры данной эмульсии приведены в табл. 2. Готовая химически несенсибилизированная эмульсия имеет рН 6,0 и рВг 2,5.Для изготовления слоя И используют бромиодосеребряную эмульсию со средним размером микрокристаллов бср 0,8 мкм, полученную аналогично эмульсии 4 методом контролируемой двухструйной эмульсификации, но дополнительно содержащую 2 мол. А 9.1 (эмульсия 5). Основные параметры данной эмульсии приведены в табл. 1. Готовая химически несенсибилизированная эмульсия имеет рН 6,0 и рВг 2,5.Подготовку к поливу эмульсии 4 для изготовления слоя 1 осуществляют по примеру 5 с применением маскирующей компоненты ЗПМ.Подготовку к поливу эмульсии 5 для изготовления слоя И проводят по примеру 5, но в качестве цветообраэующей компоненты используют компоненту Нв количестае 11,3 моль А 9/моль компоненты.Нанесение эмульсии 4 и эмульсии 5 на одну сторону подслоированной полиэтилентерефталатной основы марки ППЭТФосуществляют по примеру 2 иэ расчета 1,5 г А 9/м,Копирование первичного изображения на образец полученного материала, копирование полученного промежуточного изображения с различной экспозицией на образцы фотопленки ФТ6 а. 66 и 6 в проводят по примеру 5.Химико-фотограФическую обработку и испытания осуществляют по примеру 1. Состав материала приведен в табл, 2, результаты испытаний образцов 6 а, 66 и бв - в табл. 3,Анализ результатов, представленных в табл, 3, показывает, что при использовании предлагаемого фотоматериала согласно описанному способу получения изображения наблюдается расширение диапазона воспроизводимых пространственных частот, выражающееся в сдвиге приращения разности между максимальной и минимальной оптическими плотностями Ь О по шкале частот в область высоких пространственных частот в зависимости от изменения соотношения между экспозици1625233 Таблица Д Таблица 2 Основные параметры используемых эмульсий и послойный состав предлагаемого галогенсеребряного фотоматериалаями за светофильтром и без него(т.е. уменьшение экспозиции за светофильтром) при экспонировании промежуточного изображения, полученного на предлагаемом фотоматериале, на регистрирующий материал (контратип) (см. во всех примерах увеличение Ь О по шкале частот от 0 до 20 мм 1) при уменьшении экспозиции за светофильтром от 300 до 20 в графах 3,4 и 5). В конечном итоге такое преимущество предлагаемого фотоматериала при использовании его в предлагаемом способе получения изображения свидетельствует о возможности выделения на контратипе информации в большем интервале воспроизводимых про странственных частот.В отличие от предлагаемого фотоматериала при использовании фотоматериала по прототипу обеспечивается качественное выделение информации только на опреде ленной пространственной частоте без возможности ее изменения.16. 1625233 Продолжение табл. 2 Продолжение табл. 2 Окраска используемых компонент и цвет образовава гося красителялое П лое 1 Исходная, х/ф обраб После восновлния количество, моль. А 9/моль компонен- ты цветнымпроявляювещество м вещетвом Н, 36,7,2 ПурпурныйкрасительПурпурный Пурпурный, Ямакс 550 нм Пурпурный, Змакс 550 нм Пурпурный, Ямакс 530 нм Пурпурный, смаке 550 нмЖелтый, Ямакс 436 нмЖелтый, Лмакс 436 нм олу Голубой кра-. ситель То же Н, 36,7 СС 1155, 48,-6, 23,ЗП, 22,5 же Голубойурпурный, 42,5 353, 32,6 612, 11,3 ПМ, 46,7 ты То е же Используемая маскирующая компонента.в слое 1,ее количество,моль А 9/моль ком- поненты Используемая цвето- образующая компонента в слое 11, ее После восста- Исходная, до новления х/ф обработцветным про- ки являющим Бесцветный, макс 580 нмБесцветный, Ммакс 580 нм Бесцветный., Ммакс 570 нм Бесцветный, макс 580 нм Бесцветный, Ммакс 435 нм Бесцветный, макс 435 Нм