Способ спектральной сенсибилизации бромйодсеребряных фотографических эмульсий

ZIP архив

Текст

К тинцианин Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам к авторскому свидетельству(71) Всесоюзный государственный научноисследовательский и проектный институтхимико-фотографической промышленности(56) Авторское свидетельство СССР Х 163959. кл, б 03 С 1/08, 21.11,80.(54) СПОСОБ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНЬ 1 ХФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ (57) Изобретение относится к способупанхроматической сенсибилизации мелко- иособомелкозернистых галогенсеребряных фотографических эмульсий с максимумомсенсибилизации 650 - 660 нм, Цельизобретения - повышение общей и дополнительной светочувствительности бромидсеребряных эмульсий для панхроматическихфотопленок, Способ заключается в том, что бромиодсеребряную эмульсию с 3 мол,% Ад,(со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 6=0,08 - 0,18 мкм, рН 5,9 -6,3, рВ 3,1 - 0,1 до сенсибилизирующегокрасителя 3,3-ди-у-сульфопропил,5-диметокси-этилтиакарбоцианинбетаина 1 и активатора 11(51) 6 б 03 С 1/08 и активатор 11 в количестве 1 моль активатора на 1 моль сенсибилизатора, при этом сенсибилизаторы 1, 111, 1 Ч, Ч вводят в количестве 19210 моль/моль АеНа 1,-6Для равномерного очувствления эмульсии к видимой области спектра в эмульсию после сенсибилизатора 1 и активатора 11 вводят пиридиновую соль 3,3-ди-у-сульфопропил-метилтиакарбоцианинбетаина (Ч) и активатор П в молярном соотношении 1:1, а сенсибилизаторы 1-Ч вводят в эмульсию в(сн ) 5г з где К - С 2 Р 5 МН монометинциани сн з 1К (СНг ) 350311) или 1,1-диэтилхи1 н) Изобретение относится к способам панхроматической сенсибилизации мелко- и особомелкозернистых галогенсеребряных эмульсий с максимумом сенсибилизации 650 - 660 нм,Целью изобретения является повышение общей и дополнительной светочувствительности фотопленок, в том числе с равномерным распределением ее в видимой области спектра.Поставленная цель достигается тем, что в способе сенсибилизации бромиодсеребряной эмульсии со средним размером микрокристаллов 0,08 - 0,18 мкм с использованием 3,3-ди-у-сульфопропил,5-диметокси-эт илтиакарбоцианинбетаина строения 1 и активатора - бис-четвертичной соли гетеро- циклического основания - бензимидазола строения 11, до сенсибилизатора 2 и активатора 11 в эмульсию вводят карбоцианины строения 111 или же нуль- и диметинмероцианины строения 1 Ч и активаторы 11,Для достижения равномерного очувствления эмульсии к видимой области спектра в эмульсию после сенсибилизатора 1 и активатора 11 дополнительно вводят пиридиновую соль 3,3-ди-у- сульфопропил-метилтиакарбоцианинбетаина строения Ч и активатор 11,2 Х 1 1сн -(сн Осн ) -снг г г г г11, Х=с 101 411 Х=Т 05гН С - -5 5 - снггн с +г-сн=сн - сн снг гХ/К1Отличительным признаком предлагаемого изобретения является использование сенсибилизирующего красителя строения 1 в сочетании с красителями 111 и 1 Ч в композиции с активатором СС строения 11.Сенсибилизаторы 1, 111-Ч вводят в эмульсию в виде спиртовых растворов концентрации 310 - 110 моль/л в-зколичестве моль на моль каждого сенсибилизатора,Фотослои экспонируют в сенситометре ФСРс источниками света 3200 К или 5000 К без фильтра и со светофильтрами ЖС, ОСи КС. Химико-фотографическую обработку и определение сенситометрических показателей проводят в соответствии с ГОСТ 10691073, ГОСТ 10691,1-73 и ОС 6-17-450-78.Измерение величины дифракционной эффективности (ДЭ) на пространственной частоте 1000 мм на особомелкозернистых-1эмульсиях проводилось согласно методике ТУ 6-17-1317-85 на пленку фотографическую высокоразрешающую ГП-633.На фиг, 1 изображены кривые распределения спектральной чувствительности фотослоев, полученных по примерам 21 - 24, где1-1 +11, 2-111+11 в 1 +11; 3-111 +11 1 +11;1 1 г 14-1 Ч+11 в ) 1 +11; 5-Ч 1 +11 в1 +11;1 1на фиг. 2 - кривые распределения спектральной чувствительности фотослоев, полученных по примерам 31, 32, где 1-1 +11 - эЧ+11; 2-111 +11 в1 +11 вЧ 11.гИзобретение иллюстрируется также примерами 1 - 6 и табл, 1 - 3,Пример 1, 1 л расплавленной особомелкозернистой АяВг/.1 эмульсии И 1, параметры которой указаны в табл, 1, делят на четыре порции: 11 - первую порцию несенсибилизированной эмульсии выстаивают в термостате при =39+С в течение 15 мин, затем поливают на пластинки или пленку. Получают материал, параметры которого указаны в табл, 2.12 - во вторую порцию расплавленной эмульсии вводят 3,3-диэтилтиазолинокарбоцианин и-толусольфонат (1 П 1), в количестве 750 ф 10 моль/моль АдНа (41 мг/л), через 1 - 2 мин добавляют диперхлорат 3,3-1", 2"-бис(этокси)этил 1-бис(1-этилбензимидазо лия)11, в количестве 750 Ф 10 моль/моль АяНа (57 мг/л) . Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 1=39 й 1 С в течение 15 мин, затем поливают на пластинку или пленку, получают фотографический материал, параметры которого приведены в табл. 2,1 з - в третью порцию расплавленной эмульсии вводят триэтиламмониевую соль 3,3-ди-у-сульфопропилтиазолинокарбоциани нбетаина (1 П 2) в количестве 750 ф 10 моль/моль АдНа (55 мг/л), через 1 - 2 мин добавляют соединение 11 в количестве 750 ф 10 моль/моль АкНа 1 (57 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 12, Получают ортохроматический материал, параметры которого указаны в табл, 214-в четвертую порцию эмульсии вводят 3-этил-1-метил- этил(1,2,3,4) тетразолилэтилиден 1 оксазолидинтион-он(1 Ч) в количестве 750 ф 10 моль/моль АяНа (26 мг/л), через 1 - 2 мин вводят соединение 11 в количестве 750 ф 10 моль/моль АяНа (57 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 12, Получают фотографический материал, параметры которого приведены в табл, 2,Пример 2, 1 л расплавленной особо мелкозернистой АяВг-эмульсии Мо 1 делят на четыре порции: 21-в первую порцию расплавленной эмульсии вводят пиридиновую соль 3,3-ди-у-сульфопропил,5 -диметокси-этилтиакарбоцианинбетаина (11) в количестве 750 ф 10 моль/моль АяНа 1 (73 мг/л), через 1 - 2 мин добавляют соединение 11 в количестве 750 ф 10 моль/моль АдНа (57 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 1=39+1 С в течение 15 мин, а затем поливают на пластинку или пленку, получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл, 2,22- во вторую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор 1111 в количестве 750 ф 10 моль/моль АяНа (4 мг/л), через 1 - 2 мин добавляют соединение 11 в количестве 750 Ф 10 моль/моль АдНа (57 мг/л), Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при г= 39+ГС в течение 15 мин, а затем вводят сенсибилизатор 11 в количестве 750 ф 10 моль/моль (73 мг/л) и через 1 - 2 мин соединение 11 в количестве 750 ф 10 моль/моль АяНа 1 (57 мг/л), Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при -.39 й 1 С в течение еще 15 мин, а затем поливают на пластинку или пленку. Получают панхромати ческий материал, параметры которого указаны в табл, 2,2 з- в третью порцию расплавленной эмульсии вводят сенс ибилизатор 1 Пг в количестве 750 ф 10 моль/моль АдНа (55 мг/л), через 1 - 2 мин добавляют соединение 11 в количестве 750 ф 10 моль/моль АдНа (57 мг/л), Далее поступают аналогично примеру 22, Получают пан хроматический материал, параметры которого указаны в табл, 2,24 - в четвертую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор 1 Ч в количестве 750 е 10 моль/моль АдНа (26 мг/л), через 1 - 2 мин добавляют соединение 11 в количестве 750 ф 10 моль/моль АяНа (57 мг/л), Далее поступают аналогично примеру 22, Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл, 2,Пример 3.1 л расплавленной особомелкозернистой А 8 ВгЛ эмульсии Хя 1 делят на две порции;3 - в первую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор 1 П в количестве 750 ф 10 моль/моль АдНа (41 мг/л), через 1 - 2 мин добавляют соединение 112 в количестве 7501 О моль/моль АдНа (57 мг/л), сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при Ь=390+С в течение 15 мин, затем вводят сенсибилизатор 11 в количестве 750 ф 10 моль/моль АдНа (73 мг/л), через 1 - 2 мин добавляют соединение 112 в количестве 750 ф 109 17моль/моль АяНа 1 (57 мг/л). Эмульсиювыстаивают в термостате при (=39.1 С еще15 мин и вводят пиридиновую соль3,3-ди-у-сульфопропил-метилтиакарбоцианина (Ч) в количестве 1000 ф 10 моль/мольАяНа (85 мг/л), через 1 - 2 мин добавляютсоединение Пг в количестве 1000 ф 10моль/моль АяНа 1 (76 мг/л), Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостатепри 1=39+1 С в течение еще 15 мин, а затемполивают на пластинки или пленку, Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл, 2,32- во вторую порцию расплавленнойэмульсии вводят сенсибилизатор 1112 вколичестве 750 ф 10 моль/моль АяНа 1 (55мг/л), через 1 - 2 мин добавляют соединение112 в количестве 750 ф 10 моль/моль АяНа 1(57 мг/л), Далее поступают аналогичнопримеру 31. Получают панхроматическийматериал, параметры которого указаны втабл. 2,Пример 4.1 л расплавленной мелкозернистойАяВгЛ эмульсии Хо 2, параметры которойуказаны в табл, 1, делят на три порции,41 -первую порцию несенсибилизированной эмульсии выстаивают в термостате при1=39+1 С в течение 15 мин, затем поливаютна пластинки или пленку. Получают материал, параметры которого указаны в табл,3.42-во вторую порцию расплавленнойэмульсии вводят сенсибилизатор 111, вколичестве 220 ф 10 моль/моль АяНа 1 (36мг/л), через 1 - 2 мин добавляют соединениеП в количестве 220 ф 10моль/моль АдНа 1(50 мг/л), Сенсибилизированную эмульсиювыстаивают в термостате при (=39 й 1 С втечение 15 мин, затем поливают напластинку или пленку, Получают ортохроматический материал, параметры которогоуказаны в табл, 3,4 з - в третью порцию расплавленнойэмульсии вводят сенсибилизатор П 12 вколичестве 220 ф 10 моль/моль АяНа 1 (36мг/л), через 1 - 2 мин добавляют соединение11, в количестве 220 ф 10 моль/моль АяНа 1(50 мг/л). Далее поступают аналогичнопримеру 42, Получают фотографическийматериал, параметры которого указаны втабл, 3.Пример 5. 1 л расплавленной мелкозернистой эмульсии Хо 2 делят на две порции:51- в первую порцию расплавленнойэмульсии вводят сенсибилизатор 1 в количестве 160 ф 10 моль/моль АяНа 1 (47 мг/л),-бчерез 1 - 2 мин добавляют соединение 11, в 97378 1 О. щрколичестве 100 ф 10 моль/моль АяНа 1 (36 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 39+1 С в течение 15 мин, затем поливают на пластинки или пленку. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл, 3,52 - во вторую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор 1112 в количестве 220 ф 10 моль/моль АЕНа 1 (36 мг/л), через 1 - 2 мин добавляют соединение 11 в количестве 220 ф 10 моль/моль АяНа 1 (36 мг/л), Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при =39+1 С в течение 15 мин, а затем вводят сенсибилизатор 1 в количестве 160 ф 10 моль/моль АяНа 1 (47 мг/л) и через 1 - 2 мин соединение 11 в количестве 160 ф 10 моль/моль АяНа 1 (36 мг/л), Далее поступают аналогично примеру 51, Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл, 3.Пример 6. 1 л расплавленной мелкозернистой АрВг/1 эмульсии Хо 2 делят на две порции;61-в первую порцию расплавленной эмульсии вводят соль 1,1-диэтил,2-хиноцианина и 3,3-ди-у-сульфопропил-этил,5- диметокситиакарбоцианинбетаина (1 г) в количестве 160 ф 10 моль/моль АдНа 1 (36 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 51. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл, 3.62-во вторую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор 1112 в количестве 160 ф 10 моль/моль АяНа 1 (34 мг/л), через 1 - 2 мин добавляют соединение Пг в количестве 160 ф 10АяНа 1 (36 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при =39 й 1 С в течение 15 мин, затем вводят сенсибилизатор 12 в количестве 160 ф 10 М/М АяНа 1 (58-6мг/л), через 1 - 2 мин добавляют соединение П 2 в количестве 160 ф 10 моль/моль АяНа 1 (36 мг/л), Далее поступают аналогично примеру 51, Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл, 3.Из анализа примеров 1 - 6 и табл, 2 и 3 следует, что так называемые "коротковолновые" сенсибилизаторы строения П 1, 1 Ч, обусловливающие лишь некоторое увеличение собственной чувствительности эмульсии (см. пример 1 в табл. 2 и пример 4 в табл, 3) не более чем на 15 - 20при введении их в композиции с панхроматическими красителями строения 1 или 1 + Ч совместно с активаторами 11 спектральной сенсибилиФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ СН ггде К - С 2 Н 5 или 1,1-диэтил тиватора спект четвертиячной Н оли гетеря П иклического осования строен(СН ) ЯО НМС Нг з з з 5 ЯО згде Х=С отличающ ния светоч 04, ТОБ, йся тем, что ью повышемульсию до1 вводят и активатор П в моляр1, а сенсибилизаторы 1,в количестве (128 - 75АяНа 1,нии 1: м соотн увствительности, врующего красителтор строения П 1Б Б - С водят в эмульсию10 6 моль/моль сенсибилизи сенсибилизаН г Н гзации вызывает значительный суперэффект. Так из сравнения данных примеров 2(и 24 следует, что прирост общей и дополнительной (за фильтрами) светочувствительности составляет 20 - 30%. При введении же красителя П 12 и активатора П до композиции красителей 1 + Ч + активатор (ср, примеры 3 и Зз) светочувствительность растет более чем в 2 раза. Аналогично на эмульсии2 наблюдается прирост светочувствительности Бо,85 18 на 30 - 40%.Из анализа кривых 18 Б =ГИ) эмульсии1 композиций сенсибилизаторов и активаторов, соответствующих примерам 2 и 3 следует, что характер спектров сенсибилизации панхроматического сенсибилизатора 11 Способ спектральной сенсибилизации бромиодсеребряных фотографических эмульсий с содержанием А 813 мол,%. средним размером микрокристаллов б = 0,08 - 0,18 мкм, рН 5,9 - 6,3, рВг = 3,1 + 0,1 с использованием сенсибилизирующего красителя - соли 3,3-ди-) -сульфопроприл,5-диметокси-этилтиакарбоцианинбетаина строения 1 иномонометинцианин, и ак альной сенсибилизации бис 797378 12+ П, практически не изменяется в присутствии 1 П 1, наблюдается лишь увеличение интенсивности поглощения и светочувствительности в области менее 500 нм - те области собственной чувствительности эмульсии. Спектральная светочувствительность фотослоев лишь увеличивается при постоянном характере ее распределения (примеры 2 и 3, фиг. 1 и 2),Величина ДЭ на пространственной час тоте 1000 нм, измеренная на фотоэмульсии сенсибилизированной смесью красителей) и активаторов, при увеличении светочувствитель ности так же имеет тенденцию к увеличению (см. пример 21, 2 з и Зз). где Х - ТОБ, К = С 2 Н 5 + МН(С Н )К = (СН 2)З БОЗ, или сенсибилизатор строения 1 Ч СНзС=СН-СНи - и и активатор П в количестве 1 моль активатора на 1 моль сенсибилизатора, при этом красители 1, П 1, 1 Ч вводят в количестве (160 - 1000)10 мольмоль АяНа 1,2, Способ по п.1, отличающийся тем, что, с целью равномерного очувствлени я эмульсии к видимой области спектра, в эмульсию после сенсибилизирующего красителя 1 и активатора П дополнительно вводят пиридиновую соль 3,3-ди-у-сульфопропил- метилтиакарбоцианинбетаина строения Ч14 1797378 13 Таблица 22.10.1980; 11.06.8 б, таблица 2 аблчца Э у фо олистирол,хх БСК - бенэолсульфокислота:а) Технологический регламент ГНИИФП М. 150, ут б) Технологический регламент нэ пленку ФП, ут),ц75у171 Ю1,95 2 2,ВЙ3,0Ъ,Ч3,24 зМЬОО 2 о 504 о 60 яоиьо 98 оююго ьа ОюоюороЗаказ 1,л Подписное ВНИИПИ, Рег. ЛР040720 3834, ГСП, Москва, Раушская наб.,4/ 21873, Москва, Бережковская наб., 24 ст Производственное предприятие Патент

Смотреть

Заявка

3156384/04, 27.11.1986

Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности

Лифшиц Э. Б, Яшукова Л. Н, Груз Э. А, Хрулева Л. С, Заложенкова Е. А, Пономаренко З. Г, Формина Л. В, Варлыгина Ю. М, Немых Г. Ф

МПК / Метки

МПК: G03C 1/08

Метки: бромйодсеребряных, сенсибилизации, спектральной, фотографических, эмульсий

Опубликовано: 27.03.1997

Код ссылки

<a href="https://patents.su/8-1797378-sposob-spektralnojj-sensibilizacii-bromjjodserebryanykh-fotograficheskikh-ehmulsijj.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ спектральной сенсибилизации бромйодсеребряных фотографических эмульсий</a>

Похожие патенты