9-аминокарбоцианины для спектральной сенсибилизации фотографических галогенсеребряных эмульсий

Номер патента: 1624988

Авторы: Левкоев, Лифшиц, Радовицкая, Формина, Шагалова

ZIP архив

Текст

1) б С 09 Н 23/О ской Федерации оварным знакам Комитет Росси по патентам и ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯУ-Б, групп 4,5 - бензоСН СНметок сигрупп пр метокН,6 при У или 6 , оно, э э сн) снл.2 или 3 К 1 ем Х отсутст) пред- спектральной тографических и- ИН 4 причНз или Сг Ндля Изобретение сители, обла раза светографических зацни 520 естными анасодеркащими азота геых эмульсий. чить новые кра енной в 1,5 К те остью в фото имум сенсибил внению с изв рбоцианинами,обоих атомах льфо- или су табл.(71) Всесоюзный государственный научноисследовательский и проектный институтхимико-фотографической промышленности(54) 9-АМИНОКАРБОЦИАНИНЫ ДЛЯСПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИФОТОГРАФИЧЕСКИХ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ(57) Изобретение: относится к кинофотогра-фической промышленности, в частностиновым 9 - аминокарбоцианиновым красилям общей формулы(19) Я 3 (11) 1624988 (1 З) А 1 Н или Снз, вует при 21 назначенным сенсибили зации галогенсеребрян позволяет полу дающие повыш чувствительн слоях с макс 540 нм по сра логичными ка при одном или тероциклов су ные группы. 1У - СНппа;мети 4 етил- или 6-ме) СНАА - ЯОз,В ОЯОз-; и = 2 или 3, В 2 - Н или СНз, Х - ИН 4, причем Х отсутствует при В 1 - СНз или СиНь, обладающих в 1,5 - 2 раза повышенной светочувствительностью фотографических слоев с максимумом сенсибилизации е зоне 520-540 нм по сравнению с известными карбоцианинами, содержащими при одном или обоих атомах азота гетероциклов сульфо- или сульфатоалкильные группы,Указанные соединения получают путем взаимодействия соединения общей формуОА 1 к уН = С - СН= Изобретение относится к кинофотографической промышленности, в частности к новым 9-аминокарбоцианиновым красителям, содержащим сульфо- или сульфатоалкильные группы при Одном или Обоих циклических атомах азота, которые могут быть использованы е качестве спектральных сенсибилизаторое фотографических галогенсеребрянных эмульсий.Цель изобретения - синтез новых 9- аминокарбоцианиное общей формулы 1 100 - 20010моль красителя на 1 моль соли серебра (30-60 мг/л).Фотографические характеристики слоев, полученных с использованием предлага емь,х красителей. приведены е таблице.Фотослои получают на бромйодсеребряной аммиачной крупнозернистой (бср1,0 мкм), полидиснерсной эмульсии (форма эмульсионных зерен сферическая), осаж дение твердой фазы которой достигалосьцентрифугированием, проведением 3 дробных и 1 мгновенной эмульсификаций, рН 7,2; рВг 2,2 - 2,4, сенсибилизированной АОР 1 Я)з и содержащей 5-метил-окси.3,4-триазаиндолицин (30 мг/л).П р и м е р 1. Получение 3-этил- усульфопропил-аминотиакарбоцианинбетаина.В суспензию 0,29 г 3-атил- у-сульфопропил-метоксикарбоцианинбетаина (0,000577 моль) в 25 мл диметилсульфоксида пропускают газообазный аммиак втечение 60 мин при 18-25"С, раствор оставляют на 12 - 18 ч при 20 - 220 С. Причем выделяется кристаллический желтый осадок, Реакционную массу разбавляют водой. Осадок отфильтровцвают и высушивают, Выход 0,25 г (8 С,ОЯ После кристаллизации из метилового спирта получают 0,2 г оранжевых кри сталлов с т,пл. 259-260 С, Максимумпоглощения при 474 нм (в этилоеом спирте),Найдено4; Я 18,84: 18,98: И 8,55: 8,54.С 22 Н 23 ИЗЯ 3061,5 Н 20Вычислено,: Я 19,21; й 8,40.35 Аналогичным способом исходя из 3-метил- у-сульфопропил-этокситиакарбоцианинбетаина получают 3-метил- у-сульфопропил-аминотиакарбоцианинбе" таин."го где й, й 1, У, А, В и и имеют указа Пгые значения,ай-алки С 1-С 2,с газообразным аммиаком в среде диметилсульфоксида в течение 10 - 60 мин, В ыход целевого продукта 72-98 Я Красители 50получают достаточно высокой степени чистоты.Сенсибилизаторы строения 1 вводят вготовые галогенсеребряные эмульсии перед поливом в виде спиртоецх или спиртоводнцх (10:1) растворов, Концентрации, прикоторых наблюдается оптимальный эффектспектральной сенсибилизации крупнозернистых негативных эмульсий, составляют П р и м е р 2, Получение аммониевой соли 3,3-ди- )-сульфопропил-аминотиакарбоцианинбетаина,В раствор 0.54 г триэтиламиновой соли 3,Т-ди- у-сульфопропил-этокситиакарбоцианинбетаина (0,0075 моль) в 16 мл диметилсульфоксида пропускают газообразный аммиак в течение 40 мин при 20 - 22 С. Затем реакционный раствор оставляют на 1 ч при 20 - 22 С и разбавляют ацетоном (100 мл), Осадок отфильтровывают, промывают ацетоном(15 мл), эфиром (10 мл) и высушивают. Выход 0,45 г (98). После кристаллизации из этилового спирта получают желтые пластинки с т.пл. 277 - 278 С. Максимум поглощения при 475 нм (в этиловом спирте),Найдено, (,: С 45.16; 45,28; Н 4,95; 4,90; К 9,32; 9,03; Я 21,28; 2127,С 2 зН 28 И 4 Я 4061,5 Н 2050 Вычислено, : С 45,16; Н 5,10; й 9,15; Я20,96,П р.и м е р 3. Получение аммониевойсоли 3,3-ди- о-сульфобутил-аминотиакарбоцианинбетаина.В раствор 0,28 г триэтиламиновой соли3,3-ди- п.сульфобутил-этокситиакарбоцианинбетаина (0,0004 моль) в 11 мл диметилсульфоксида пропускают газообразныйаммиак в течение 10 мин при 20-22 С, Затем реакционный раствор оставляют на 30мин при 20-22 С и разбавляют ацетоном (60мл), Осадок отфильтровывают, промываютацетоном (10 мл), эфиром (10 мл) и высушивают.Выход 0,23 г (93,8), После кристаллизации из этилового спирта получают желтыеиглы с т.пл. 240 С. Максимум поглощенияпри 476 нм (в этиловом спирте).Найдено, : С 49,03; 49,29; Н 5,70; 5,72,С 25 нзгй 43405,Вычислено,ф. С 49,00; Н 5,26,П р и м е р 4, Получение аммониевойсоли 3,3-ди- усульфопропил,5-бенэоаминотиакарбоцианинбетаина.В раствор 0,11 г триэтиламиновой соли3,3-ди- у-сульфопропил-этокси,5-бензотиакарбоцианинбетаина (0,00014 моль) в5 мл диметилсульфоксида пропускают газообразный аммиак в течение 15 мин при25 С. Затем реакционный раствор оставляют на 2 ч при 20 С и разбавляют ацетоном(30 мл), выпавший осадок отфильтровывают,промывают ацетоном (5 мл), эфиром (10 мл)и высушивают, Выход 0,09 г (95,8 Я,). Послекристаллизации из этилового спирта получают желтые или оранжевые призмы с т,пл,, 259-.260 С, Максимум поглощения при 490., Найдено, : С 48,42; 48,45; Н 4,71; 4,62;Й 8,16; 8,15.С 27 НЗОЙ 434062 Н 20Вычислено, ; С 48,34; Н 5,10; й 8,35.Аналогичным способом, исходя из 3- усульфопропил-атил,5-бензо-этокси-.тиакарбоцианинбетаина, получают 3- усульфопропил-атил,5-бензо-аминотиакарбоцианинбетаин.П р и м е р 5. Получение 3- у.сульфопропил-З-атил-амино.5-метогситиакарбоцианинбетаина.К суспензии 0,2 г 3- усульфопропил- .атил-метокси-этокситиакарбоцианинбетаина (0,000375 моль) в 40 мл диметилсульфоксида добавляют газообразный аммиак втечение 45 мин при 20 - 22 С. Затем реакционную смесь оставляют на 1 ч при 20-22 С.Образовавшийся желтый раствор разбавляют последовательно ацетоном (40 мл) и эфиром (80 мл), Выпавший осадок отфильтровывают, промывают ацетоном (10 мл), эфиром(10 мл) и высушивают, Выход 0,17 г (90.После кристаллизации из этилового спирта5 получают желтые пластинки с т.пл. 310 -311 С. Максимум поглощения при 482 нм(вэтиловом спирте).Найдено, : С 54,66; 54,38; Н 4,9; 5,18;й 8,24: 8,37,10 С 2 ЭН 25 ЙЭЯ 304Вычислено. 6: С 54,84: Н 5,00; И 8,34.П р и м е р б. Получение 3-этил- у"сульфатобутил-аминотиакарбоцианинбетаина.Ь раствор 0,21 г 3-этил- у-сульфато 15 бутил-этокситиакарбоцианинбетаина(0,0004 моль) в 10 мл диметилсульфоксидапропускают газообразный аммиак втечение20 мин при 20-22 С, Затем раствор желтогоцвета разбавляют ацетоном (40 мл), Выпав 20 ший осадок отфильтровывают, промываютацетоном(10 мл), эфиром(10 мл). Выход 0,15г(75,0). После кристаллизации из этилового спирта получают желтые иглы с т.пл.262 С. Максимум поглощения при 475 нм (в25 зтиловом спирте).Найдено, : С 52,98; 52,81; Н 5,00; 5,25;И 8,21; 8,30.СгзН 24 йзЯз 04 Н 20Вычислено, ф: С 52,95; Н 5,20; й 8,05.30 П р и м е р 7. Получение 3- усульфопропил-этил-аминотиаселенакарбоцианинбетзина,К суспензии 0,16 г 3- у-сульфопропил 3-атил-метокситиаселенака рбоцианин 35 бетаина (0,0003 моль) в 15 мл диметилсульфоксида добавляют газообразный аммиак втечение 20 мин при 20 - 22 С. Раствор оставляют йа 30 мин при 22 С. Затем желтыйраствор разбавляют ацетоном (45 мл) и эфи 40 ром (45 мл), Осадок отфильтровывают, промывают ацетоном (10 мл), эфиром (10 мл) ивысушивают. Выход 0,12 г (72,0). Послекристаллизации из этилового спирта получают желтые пластинки с т.пл. 263 С. Мак 45 симум поглощения при 478 нм (в этиловомспирте).Найдено,: С 47,59: 47,61; Н 5,57; 4,43;й 7,56; 7,57.СггНгзйз 823 е 042 Н 20Вычислено, : С 47.47; Н 4,88; й 7,55.П р и м е р 8. Получение 3- у"сульфопропил-атил-аминотиахино-карбоцианинбетаина,В раствор 0,2 г 3- у"сульфопропилатил-этокситиахино-карбоцианинбетаина (0,000377 моль) в 40 мл диметилсульфоксида пропускают газообразный аммиак втечение 1 ч при 25 ОС. Реакционный раствороставляют на 18 ч при 25 ОС, после чего раз 1624988бавляют водой. Осадок отфильтровывают, промывают водой, ацетоном (10 мл), эфиром (10 мл) и высушивают, Выход 0,16 г (88,8 /). После кристаллизации из этилового спирта получают красные пластинки с т.пл,255- 256 С. Максимум поглощения при 500 нм (в этиловом спирте),Найдено, : С 59,90; 59,35; И 5,39; 5,67; М 8,34; 8,32,С 2 аН 25 МЗ 3203 Н 20,Вычислено, фД: С 59,35; Н 5;60; й 8,65.П р и м е р 9. Получение 3- у-сульфопропил-атил-амино-метилтиахино-карбоцианинбетаина. 10 В раствор О,22 г 3- у-сульфопропил 1 этил-зтокси-метилтиахино-карбоцианинбетаина (0,0043 моль) в 45 мл диметилсульфоксида пропускают газообразный аммиак в течение 1 ч при 20 - 22 С. Раствор из 20 фиолетового становится оранжево-желтым После кристаллизации из этилового спирта получают красные пластинки с т,пл. 253 С. Максимум поглощения при 506 нм (в этиловом спирте).Найдено,%: С 60,17; 60,00; Н 5,61; 5,49; 30 И 8,23; 8,19.С 25 Н 27 МЗ 3203Н 20Вычислено, 7 ь: С 60,07; Н 5,84; й 8,39, П р и м е р 10, Получение 3- у-сульфопропил-атил-этокси-метокситиахино 35, В раствор 0,26 г 3- у-сульфопропил- атил-этокси-метокситиахино-карбоцианинбетаина (0,0005 моль) в 50 мл диме 40 тилсульфоксида пропускают газообразный аммиако течение 45 мин при 20-22 С, Реакционный раствор оставляют на 12-18 ч при 20-22 М, затем разбавляют водой, Осадок отфильтровывают, промывают водой, ацетоном (5 мл), эфиром (10 мл) и высушивают.Выход 0,23 г (89,5). После кристаллизации иэ этилового спирта получают вишневые пластинки с т,пл. 249-250 С. Максимум 50 поглощения при 515 нм (в этиловом спирте) Найдено, : С 57,93; 5,82; Н 5,46; 5,53,"й 7,92; 8,08,С 25 Н 27 ЙЗЯ 204Н 20Вычислено, : С 58,23: Н 5,66; М 8,14,П р и м е р 11 (прототип). В 1 л расплавленной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии (бср1,0 мкм) вводят 150 мл 0,03-ного (45 мг/л) спиртового раствора 3,3-диметил-аминотиакарбоцианинтолу Реакционный раствор разбавляют эфиром (110 мл), затем эфир сливают а остаток растирают с водой. Осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом (3 мл), эфиром (10 мл) и высушивают, Выход 0,15 (75). олсульфоната. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 15-20 мин, затем поливают на соответствующую подложку. Получают ортохроматический фотоматериал, свойства которого, а также материалов, полученных в следующих примерах, приведены о таблице.П р и м е р 12. Аналогично предыдущему в 1 л расплавленной эмульсии вводят 150 мл 0,03 ф-ного (45 мг/л) спиртового раствора красителя примера 1. Сенсибилизированную эмульсию оыстаивэкт в термостате при 40 С в течение 15 - 20 мин, затем поливают на гибкую подложку. Получают высокочувствительный ортохроматический фотоматериал.П р и м е р 13, В 1 л расплавленной эмульсии вводят 200 мл 0,037 ь-ного(60 мг/л) спиртоводного (10:1) раствора красителя из примера 2. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 15 - 20 мин, : гем поливают на стеклянную подложку, Получают высокочувствительный ортохроматический фотоматериал.П р и м е р 14. В 1 л расплавленной эмульсии вводят 200 мл 0,03-ного (60 мг/л) спи ртоводного раствора (10;1) красителя примера 3, Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 15 - 20 мин, затем поливают на гибкую подложку, Получают высокочувствительный ортохроматический фотоматериал.П р и м е р 15. Аналогично предыдущему в 1 л расплавленной эмульсии вводят 200 мл 0,03 ф-ного (60 мг/л) спиртоводного раствора. (10:1) красителя из примера 4. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 15 - 20 мин, затем поливают на стекляйную подложку, Получают высокочувствительный ортохроматический фотоматериал.П р и м е р 16. В 1 л расплавленной эмульсии вводят 150 мл 0,03;-ного(45 мг/л) спиртового раствора красителя примера 5. Сенсибилиэированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 15-20 мин, затем поливают на гибкую подложку. Получают высокочувствительный ортохроматический фотоматериал,П р и м е р 17. В 1 л расплавленной эмульсии вводят 150 мл 0,03-ного(45 мг/л) спиртового раствора красителя из примера 6, Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 15 - 20 мин, затем поливают нэ стеклянную подложку. Получают высокочувствительный ортохроматический фотоматериал.П р и м е р 18, В 1 л расплавленной эмульсии вводят 150 мл 0,03 6-ного (45 мг/л) спиртового раствора красителя из примера-СН=СН-СН=СН-СН=СН 7, Сенсибилизирооанную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 15 - 20 мин, затем поливают на гибкую подложку, Получают высокочувствительный ортохроматический фотоматериал,П р и и е р 19, Аналогично предыдущему в 1 л расплавленной эмульсии вводят 100 мл 0,03-ного (30 мг/л) спиртового раствора красителя иэ примера 8, Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 15 - 20 мин, затем поливают на гибкую подложку. Получают высокочувствительный фотоматериал.П р и м е р 20, В 1 л расплавленной эмульсии вводят 125 мл 0,03 Я,-ного (37,5 11 (прототип)12 13 14 15 мг/л) спиртового раствора красителя из примера 9, Сенсибилизировднную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 15-20 мин, затем поливают на стек ллнную подложку, Получаот высокочувствительный Фотоматериал,П р и м а р 21. В 1 л расплавленнойэмульсии вводят 150 мл 0,03-ного (45 мг,1 г) 10 спиртового раствора красителя из примера10. Сенсибилизированую эмульсию выстаивают в термостате при 40 ОС в течение 15- 20 мин, затеи поливают на гибкую подложку. Получают высокочувствительный 15 фотоматериал. Н Н Н Н4,5- бензо 5-ОСНз1624988 мн уген= с - сн=Х 1 причем ХС 2 Н 5билизацииеребряных снд где при оставитель Т.Калини хред М,МФргенталРедактор Т.Пилипенко рре Заказ 29Тираж НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Рауйская наб Подписное Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужго л.Гагарина. 10 Формула изобретения 9-АМИНОКАРБОЦИАНИНЫ ДЛЯ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ГАЛОГЕНСЕРЕБ РЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ 9-Аминокарбоцианины формулы(сн) снл; й 1 - метил, атил или А - .ЯОз, ОЯОз;п=2 или 3,В 2 - Н или СНз, Х - ЙН 4 отсутствует при й 1 - СНз илидля спектральной, сенс фотографических галоген эмульсий.

Смотреть

Заявка

2273559/05, 27.02.1980

Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности

Левкоев И. И, Формина Л. В, Лифшиц Э. Б, Радовицкая Е. В, Шагалова Д. Я

МПК / Метки

МПК: C09B 23/06, G03C 1/18

Метки: 9-аминокарбоцианины, галогенсеребряных, сенсибилизации, спектральной, фотографических, эмульсий

Опубликовано: 20.05.1996

Код ссылки

<a href="https://patents.su/6-1624988-9-aminokarbocianiny-dlya-spektralnojj-sensibilizacii-fotograficheskikh-galogenserebryanykh-ehmulsijj.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">9-аминокарбоцианины для спектральной сенсибилизации фотографических галогенсеребряных эмульсий</a>

Похожие патенты