Способ получения производных 1, 2, 4-тиадиазола

Номер патента: 1450744

Авторы: Дункан, Расселл, Петер

Скачать ZIP архив.

Текст

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК1450744 285 08 4 С ЕНИЯ Расс Гей ео В) вные начала63,т.1,14 ПРОИЗВОДНЫХ тероцик-.олутсй тности п -тиадиаз ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР САНИЕ ИЗ(57) Изобретение касаелических веществ, в чачения производных 1,2общей формулы а-м св;м=о-оЧгде К, - С .-алкил, фенил,этилтио, К 1 - С ,-алкил, 4 -азопропилбензил, 1, 1-диметилпронаргил, причем карбаматная группа находится в Э или 4 положении фенила, обладающих акарицидными свойСтвами, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель - создание новых более активных веществ указанного класса. Их синтез ведут реакцией производного 1,2,4- -тиадиазола, содержащего в фениле группу Н С = О, с КОН-спиртом, где Кимеет указанные значения. Новые вещества проявляют активность в отношении яиц клешей на 75-100 при норме обработки 0,64-160 млн , против 500 млн, для известных акари" цидов. 3 табл.Изобретение относится к способу получения производных 1,2,4-тиадиазола общей формулы 0С (1) ОВ-н- фе 25 анатоф 10где К, - С-С-алкил, фенил, этилтио,К - С -С -алкил, а -азопропил.бензил, 1,1-диметилпропаргил,причем карбаматная группа находится 15в 3 или 4 положении фенильного кольца, соединения (1) могут быть использованы в акарцидных композициях.Целью изобретения является получение новых производных 1,2,4-тиадиазола, обладающих высокой акарициднойактивностью.П р и м е р 1, Изопропил 3-(3-пропил,2,4-тиадиазол-илокси)нил -карбамат.а) 3-н-Пропил-(3-аминофенокси)-1,2,4-тиадиазол.Раствор 32,7 г 3-аминофенола в700 мл диметилформамида перемешивают и обрабатывают медленно 9 г гидрата натрия (80%) и затем нагреваютдо 50 С. Раствор 48,9 г 3-н-пропил 5-хлор,2,4-тиадиаэол в 150 мл ди,метилформамида затем добавляют покаплям и смесь затем нагревают до80 С при перемешивании в течение5 ч. Добавляют 3 л воды и перемешивают в течение 1/2 ч, затем продуктэкстрагируют в диэтиловом эфире(примерно 1 л на 4 промывки). После 40сушки в течение ночи над сульфатоммагния раствор Фильтруют и упаривают и добавляют 5%-ную водную соляную кислоту с образованием соли гидрохлорида. Водный раствор соли затем экстрагируют диэтиловым эфироми добавляют бикарбонат натрия к водной фазе до рН 3. После дальнейшейэкстракции в диэтиловом эфире и хроматографии получают нужный продуктв виде масла.б) З-н-Пропил-.(З-изоци енокси)-1,2,4-тиадиазол.Фосген пропускают в течение 1,5 чв 650 мп толуола с,образованием насыщенного раствора. К нему добавляют 15,7 г продукта стадии (а), смесьперемешивают и нагревают с обратнымхолодильником в течение 1 ч. Растворитель затем упаривают с получением 13,4 г желаемого продукта,в) Иэопропил 3-(З-н-пропил,2,4-тиадиазол-илокси)фенил карбамат,Продукт стадии (б) 4,17 г нагревают с обратным холодильником в течение 2,5 ч с 400 мл изопропанола.При упаривании растворителя и перекристаллизации из петролейного эфираполучают нужный продукт с выходом57%, т,пл, 64 С.П р и м е р 2-12. Следующие соединения формупы (1), в которых карбаматная группа находится в положении 3 фенольного кольца, получаютпри помощи методов, аналогичных примеруПоказатели по примерам 2-20 приведены в табл. 1П р и м е р ы 21-24. Следующиесоединения Формулы (1), в которойкарбаматная группа находится в положении 4 фенильного кольца, получаютметодами, аналогичными примеру 1(табл. 2).П р и м е р 25, Получают композицию 40% концентрата суспензии соединения примера 1 путем смешенияследующих ингредиентов, мас. %:Полифон Н (натриевая сольсульфонированного Крафт лигнина - ВествакоКорп.) 2Плурони Р 75(блоксополимерокиси этиленаи окиси пропилена) 3Ксантановаякамедь 0,2формальдегид 0,2Вода ф ОстальноеАналогичные 40% композиции также получены и содержали каждое изсоединений примеров 2-25 так же, каканалогичные композиции, соответственно содержащие 0,5; 5; 10; 20; 50 и85 мас,% соединения примера 1 с соответствующими изменениями количества используемой воды.П р и м е р А. Из листовой пластины первых настоящих листьев карликовых Французских бобовых растенийРЬазсо 1 цз чо 18 аг 1 з вырезают диски(диаметр 2 см), Диски помещают навлажные трехсантиметровые ленты1450744 Таблица 1 117-1 Метил ет 9-71 ил зопропил эопропил и-Бутил 5-106 н-Проп фильтровальной бумаги и на каждый диск помещают 10-15 взрослых самок клещей,(ТегапусЬцз сппаЬагдпцз).Они кладут яички в течение 24 ч и затем их убирают. Диски помещают погружением в растворы соединений примеров, перечисленных ниже. при различных концентрациях, которые по" лучены путем растворения соответст вующего количества соединения в 2 мл ацетона плюс 57. Атлокс 1025 А (конденсат полиэтиленоксид-сорбитолеатлаурат) смачивающего агента и раствор разбавляют водой, содержащей 1 Б смачивающий агент Синпероник Ю (конденсат оксиэтилена-ионилфенола) для получения водной композиции, содержащей 0,5 мл/л Синпероник И,20 мл/л ацетона и 1 мд/л Атлокса 1025 А.Каждую обработку повторяют два раза и определяют количество вылупившихся яичек в течение 8 дней.Приведенные результаты показывают самую низкую степень нанесения, 2 Ь при которой проводят испытания и при которой перечисленные соединения убили по крайней мере 757 яичек (табл. Э).Данные показывают, что соедине- Зц ния по примеру 1 убивают не менее 753 яиц клещей при норме обработки 0,64-160 млн-. Известные производные 1,2,4-тиадиазола, используемые в акарецидных составах, убивает яйцаклещей в процентном объеме 51-100 Хпри норме обработки 0,057, котораяэквивалентна 500 млн ф о р м у л а изобретения Способ получения производных1,2,4-тиадиазола общей формулы1 где К, - С,-С-алкил, фенил, этилтио,В - С,-С 4-алкил, Ы-азопропилбензил, 1, 1-диметилпропаргил,причем карбаматная группа находитсяв Э или 4 положении фенильногокольца, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что производное 1,2,4-тиадиазола общей формулы где Вг имеет указанные значения,подвергают взаимодействию с соответствующим спиртом КОН, в котором Кимеет указанные значения.1450744 Продолжение табл. 1 115 Фенил н-Пропил Н -Изопропилбензил 12 н-Пропил Изопропип 13 ИзопропилИ-Из опр опилб ензил ИзопропилФенил Изопропил 105 т-Бутил1-Метилгептил Фенил масло 17 н-Пропилн-Пропил масло 18 Ы-Метилбензил масло 86-88 Втор-бутил1,1-Диметилпропаргил 19 н-Пропил 90-92 20 Изопропил Таблица 2 оТ.пл С Пример 21 22 ф 23 т-Бутил 24 Этилтио 45 (8 1,6 10 980. 10 0,64 1,6 64 1,6 12 26 13 14 10 Соединение .по примеру н-ПропилИзопропилЭтилтио Таблица 3 Степень нанесения, ч/млн Изопропил Изопропил Изопропил 99-10174-7687-89 73-7464-66117"11987-99 Продолжение табл. 31450744 Продолжение табл. 3 Продолжение табл. 3 160 64 5 20 160 21 18 26 64 2310 19 Составитель Т.РаевскаяТехред М.Ходанич Корректор М.Васильева Редактор И.Шулла Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4а Заказ 6981/58 Тираж 3)0 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5

Смотреть

Заявка

4027329, 15.04.1986

ФБС Лтд

ПЕТЕР ДЖОН ВЕСТ, РАССЕЛЛ ГЕОРГ ХАНТ, ДУНКАН АЛИСТАЙР ГЕЙТС

МПК / Метки

МПК: C07D 285/08

Метки: 4-тиадиазола, производных

Опубликовано: 07.01.1989

Код ссылки

<a href="https://patents.su/5-1450744-sposob-polucheniya-proizvodnykh-1-2-4-tiadiazola.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения производных 1, 2, 4-тиадиазола</a>

Похожие патенты