Фотополимеризующая композиция

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕДЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51)М, Кл,2 С 03 С 1/68 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(088. 8 Дата опубликования описания 050530(54) ФОТОПОЛИМЕРИЗУКЦАЯСЯ КОМПОЗИЦИЯ 10 Изобретение относится к фотополимериэующимся композициям, которые могут быть использованы в полиграфической промышленности для изготовления Фотополимерных печатных форм, а также в радиотехнической, электронной и лакокрасочной промышленности для изготовления печатных плат, лаков.Известна фотополимеризующаяся композиция, включающая гидролиэованный поливинилацетат, монометакриловый эфир этиленгликоля метиловый эфир бензоина, гидрохинон и воду 11,Недостатком известной Фотополимериэующейся композиции является ее хрупкость после изготовления пластины, кроме того, пластины иэ данной композиции требуют многочасового кондиционирования. перед употреб- лением.Цель изобретения - создание фотополимеризующейся композиции, позволяющей получать фотополимериэующиеся пЛастины с увеличенной гибкостьюПоставленная цель достигается тем, что в состав. известной Фотоолимериэующейся композиции дополнительно вводят модифицированную 2мочевино-формальдегидную смолу общейФормулы:н-и- сн Гк-сн 1 - н-сн 1 -к-сн -он1 21 1 20-Ю1 2 Лпс=о с=о с:О с=о1(1ын ыигде ККС-С С(СН 1-СН-С-СН=СН-СН -С-СНСН-С нн Ъ 2 н ъ к Ь 5О О о при следующем соотношении компонентов, вес.ч.:Гидролизованный поливинилацетат 20-50 15 Монометакриловый эфирэтиленгликоля 1-30Метиловый эфир бензоина 1-5Модифицированная мочевиноФормальдегидная смола 5-20 20 Гидрохинон 0,01-0,05Вода 50-80П р и м е р 1, В трехгорлыйреактор при перемешивании и 5 С загружают 6 г мочевино-формальдегидной 25 Смолы (М 19-62, ГОСТ 14231-69), растворенной в 60 мл дистиллированнойводы, 0,6 г метакрилхлорила и осторожно прикапывают 0,26 г едкогонатра в виде 10-ного водного раство ра. Через 1 ч охлаждение снимаюти перемешивают реакционную смесь в течение 2 ч при комнатной температуре. После завершения синтеза реакционную смесь Фильтруют, добавляют водный раствор аммиака до нейтральной реакции среды и 0 1 г гидрохинона.Р 5 Синтезированный олигомер выделяют из реакционной среды отгонкой воды при 40-45 С и вакууме 20 мм рт.ст. Полученный продукт - бесцветная вязкая жидкость. Остаточное содержание воды, определенное на приборе ПВМпо методу Фишера 7,2, Олигомер растворим в воде, водно-щелочных растворах, метаноле, этаноле, диметилформамиде. Молекулярный вес определенный методом криоскопии в воде 400-500. Характеристические полосы поглощения в области 1640 см-свидетельствуют о наличии СС двойных связей. Это подтверждается также полярографическим методом. Потенциал 20 полуволны восстановления двойной связи в 80-ном этаноле на фоне 0,1 М ЬС 1 1,77 В. Полученный продукт используют в фотополимеризующейся композиции, которую готовят следующим образом. 4 г гидролизованного25 поливинилацетата 1 степень омыления ,84-88 моль.,степень полимеризации 300-500) растирают в 10 мл дистиллированной воды при комнатной температуре до гомогенной массы, которую подогревают н термошкафу до 85- 90 С в течение 2 ч. В прозрачныйораствор гидролизованного полинивилацетата добавляют 2,66 г монометакри лового эфира этиленгликоля, 1,33 г смолы, полученной по предлагаемому способу. Б качестве Фотоинициатора используют 1 вес.ч, метилового эфира бензоина в расчете на сшивающий агент. Для ингибирования процесса 40 термополимеризации и для получения четкого профиля элементов используют 0,01-0,05 вес.ч. гидрохинона в расчете на сшивающие агенты. После введения всех компонентов Фотополимеризующ ,ся композицию тщательно 45 перемешивают и дезаэрируют при 40 С. После фильтрования композицию выливают на активированную алюминиевую подложку и сушат на воздухе 24 ч. Готовые пластины экспонируют полным светом лампы ЛУЭна расстоянии 6 см через полиэтиленовую пленку. Время экспонирования пластины 2-3 минРазрешение 125 мин/см, угол у основания печатающих элементов 60 , 55 ГибКость проэкспонированной пленки определяется на приборе ШГи равна5 мм. Для сравнения определяется гибкостЬ пленки без добавки мочевиноФормальдегидной смолы, Изгиб на ШГ - 1 ц в этом случае 20 мм ,т.е, в 4 раза меньше,;чем для пленки, содержащей пластификатор. П р и м е р 2. В реактор приперемешивании и +2-ЗС загружают 9 г 65 мочевино-формальдегидной смолы, растворенной в 90 мл дистиллированной воды, 1,8 г хлорангидрида метакриловой кислоты 1 соотношение смола: хлорангидрид), вес,ч,: :1 и постепенно добавляют 0,78 г едкогокалия в чиде 10-ного водного раствора. После загрузки едкого калия температура реакционной смеси повышается на 1,0 С. Через 1 ч охлаждение убирают и продолжают синтез при комнатной температуре в течение 3 ч. Выделение олигомера из реакционной смеси аналогично примеру 1, Синтезированный олигомерпрозрачная вязкая жидкость. Содержа.- ние воды 24,3, Полуволновой потениал восстановления 1,78. Ларактеистическая полоса в области 1645 сМи 1200 см свидетельствует о наличииС:С и С-О-С(О)-групп. Молекулярныйвес (криоскопия в воде) 430-460.Для изготовления Фотополимеризующейсякомпозиции используют 1,33 г полученного продукта в качестве пластификатора и ааивающего агента. Даннымспособом получают формы. Гибкостьпленок после экспонирования 5 мм поШГ.П р и м е р 3. В реактор при перемешивании и 3,5 С загружают 6,0 гмочевино-формальдегидной смолы,растворенной в 60 мл дистиллированной воды, 0,6 г хлорангидрида кротоновой кислоты и постпенно добавляют0,36 г едкого калия в виде 10-ноговодного раствбра. После загрузкигидроокиси калия температура )еакционной смеси повышается на 2 СЧерез 1 ч прекращают охлаждать реакционную смесь и продолжают синтезпри комнатной температуре и перемешивании в течение 2,5 ч. Выделениеолигомера аналогично примеру 1. Синтезированный олигомер вязкая жидкость.Содержание воды 29,5, Полуволновойпотенциал в 80-ном этаноле на фоне0,1 М хлористого лития 1,80 В.Наблюдаются характеристические полосыпоглощения в области 1640 и 1200 см.Молекулярный вес, определенный криоскопическим методом в воде 460-480.Для приготовления фотополимеризующейся композиции используют 1,33 г полученного продукта. Формы получают как в примере 1,Гибкость проэкспонированных пленок 10 мм по ШГ.П р и м е р 4. В реактор при перемешивании и 5,5 С загружаюто6,0 г мочевино-формальдегидной смолы, растворенной в 60 мл дистиллированной воды, 1,8 г хлорангидрида крото- новой кислоты. Затем постепенно добавляют 1,08 г едкого калия в виде 10-ного водного раствора. После загрузки катализатора температура реакционной смеси повышается на 3,5 С, Перемешивают 1 ч на ледяной бане и 4 ч при комнатной температуре, Выделение олигомера аналогич732784 П р и м е р 5, В реактор загружают 6,0 г мочевино-формальдегидной смолы растворенной в 60 мл дистиллированной воды, 0,6 г хлорангидрида коричной кислоты растворенного в 20 мл ацетона, затем иэ капельной воронки добавляют 0,22 г гидроокиси калия в виде 10-ного водного раств 9 ра После загрузки катализатора температура реакционной смеси повышает ся на 0,5 ОС, Через 1 ч. охлаждение убирают и продолжают синтез при перемешивании и комнатной температуре в течение 4-5 ч, Получают вязкий желтоватый продукт, содержащий 2 О 25,7 воды. Потенциал полуволны восстановления в 80-ном спирте на фоне 0,1 М 1,С 1 1,83 В, Молекулярный вес (криоскопия в воде) 510-520, Характеристические полосы 1640 и 1210 см (подтверждают наличие С = С и С-О-С(О)-групп. Далее готовят композицию как в примере 1. Гиб. 20 Хрупкая при изгибе 5 - 10 65 3-5 100 формула изобретения КС-С"С(СИ 1:СН ;-С-СН=СН-СН -С-СИ:СН-С Н ,Яко45 при следующем соотношении компонентов, вес.ч.:Гидролизованный поливинилацетат 20-50Монометакрнловый эфир50 этиленгликоляМетиловый эфирбенэоина 1-5Модифицированная мочевино-формальдегиднаяу смолаГидрохинонВодаИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США 93801328,кл,96-115,О 2975, (tрототип)1-30 5-200 01-0 050-80 где ЦНИИПИ Заказ 1551/9 Тираж 526 ПодписноеФилиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 но примеру 1. Синтезированный олигомер вязкая жидкость, содержащая36,8 воды. Олигомер используютдля получения форм как и в примереГ, Гибкость пленок после облучения 10 мм по ШГ. Фотополимеризующаяся композиция, включающая гидролизованный поливинилацетат, монометакриловый эфир этилен гликоля, метиловый эфир бензоина, гидрохинон и воду, о т л и ч а ющ а я с я тем, что, с целью увеличения гибкости Фотополимеризующихся пластин, она дополнительно содержит модифицированную мочевино-формальдегидную смолу общей формулы: н-м снмснмсн и сн-он,сО сО СО со1мн мн мн ннН кость проэкспонироваиной пленки 5 мм по прибойу ШГ.Предлагаемая Фотополимеризующаяся композиция обеспечивает возможность получения фотополимерных печатных форм с разрешением 120 мин/см угол у основания печатающих элементов 60-И , время экспонирования 2-3 минформы вымываются водопровод,ной водой.В таблице приведены данные по оценКе гибкости Фотополимеризувщихся пленок,изготовленных в соответствии с иэ вестной и предлагаемой композицией,В насыщенном парами воды воздухе обе пленки одинаково гибкие, что объясняется пластифицирующим действием воды, Однако в сухой атмосфере пленкй на основе известной композиции становятся хрупкими даже при небольших изгибающих усилиях, При относительной влажности воздуха 65 пленки из предлагаемой композиции более гибкие.Таким образом, предлагаемая фотополимеризующаяся композиция дает возможность изготовлять гибкие фотополимериэующиеся пластины, не требующие увлажнения перед употреблением.