Способ получения арилгидразонопроизводных амидоксима этилового эфира мезоксалевойкислоты

О П И С А Н И Е 16786ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 05.УП 1,1963 ( 850974/23-4с присоединением заявкиКл. 12 о, 1 Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРК С нор итетубликовано 05.11.19 ДК ллетень3 ата опубликования описания 19 11.196 вторызобретен вите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛГИДРАЗОНОПРОИЗВОДНЫХ АМИДОКСИМА ЭТИЛОВОГО ЭФИРА МЕЗОКСАЛЕВОЙ КИСЛОТЫкснрп грдеа Ле 50 Лрилгцдразонопроизводные амидоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты могут быть применены в качестве физиологически активных веществ и промежуточных соединений при различных синтезах.Известен способ получения амидоксимгидразида малононой кислоты, заключающийся в том, что реакцию гидразида нитрила малоновой кислоты с соляцокислым гидрокснламином проводят в среде алкоголята натрия.Предложен способ получения арилгидразонопроизводных амидоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты, заключающийся в том, что арцлгидразоны этилового эфира нитрила мезоксаленой кислоты обрабатыва)от гидроксиламином в растворе этилата натрия при комнатной температуре в течение 48 час.Г 1 р н м е р 1, Получение 2-метил-хлорфснилгидразон амндоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты. 0,12 г (0,005 моль) металлического натрия растворяот в 5 лл абсолютного спирта и к этому раствору добанля 1 от 0,4 г (0,006 лОль) соляцокцслого гидроксиламина, Этот раствор слецшвдют со спиртовым раствором 1,3 г 2.мстил.хлорфснцлгцдразоцд этилового эфира ццтрилд ме:1 оксалсной кислоты (0,005 моль). 1 Осле 48-ч 1(,но выдержки прц коми(1 тной тел 1(.р(1 у 1)с и.дел 5 ются же,1- тыс кр 11 ст 1 ллы, Их (1)ильтру 10 г, цромьн(От не большим количеством 5%-ной соляной кислоты, потом водой до нейтральной реакции (цоконго), затем спиртом и эфиром; сушат в ва.кууме. Выход 1,4 г (98%). Т. пл. 219 - 220 С,Найдено, %: И 18,92; 18,82.5 Вычислено, %: Х 18,76.С 12 Н 15 С 1 И 40 зП р и м е р 2. Получение 2-метнл-нитрофенилгидразон амидоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты. 0,12 г (0,005 моль) ме 10 таллического натрия растворяют в 5 лл абсолютного спирта и добавляют 0,4 г (0,006 моль)солянокцслого гидроксиламцна, Получецньшраствор смешивают со спиртовым растнорол1,6 г (0,005 люль) 2-метцл-нцтрофеццлп 1 дрд 15 зона нитрила мезоксаленой кислоты, Выдерживают прн комнатной температуре 48 час,Выделившийся желто-оранжевый кристаллц.ческий осадок фильтруют, проминают небольшим колцчестнол 5%-ной соляной кислоты,20 потом нодой до нейтральной реакции (по конго), зател сгшртом и эфиром; сушдт н ндкууме,Выход 1,6 г (74%) . Т. пл. 23 - 232"С.Найдено, %: М 22,42; 22,38,В ыч ц слеп О, %: Х 22,66.25 С 12 Н)л 1 л 140 ьП р ц и е р 3, Получение 2-л 1 етоксц.5-ццтрофеццлгцдрдз(н длндоксцма этилового эфцрдмезоксдлс)ой кислоты. 0,12 г (0,005 моль) металлического цдтрця растворяют в 5 мл абсоз 0 лотного спирта и добавляют 0,4 г (0,006 моль)167861 редмет изобретени Способ получения арилгных амидоксима этилового 15 вой кислоты, отличающийсяразоны этилового эфира нит кислоты обрабатывают гидр створе этилата натрия при ратуре. дразонопроизводфира мезоксалетем, что арилгидила мезоксалевой ксиламином в ракомнатной темпе. Составитель И. Р. Бочарова Рслдктор Н, П. Белявская Тсхрсд Ю. В. Баранов Корректор Л. В, ТюияеваЗдгдд 37074 Тирак 850 Формат бум, 60 Х 90/8 Объсм 0,13 изд, л. Цсиа 5 коп. Ц 1111111 Государственного комитета по дслдм идобретсиий и открытий СССР Чоскид, 1 ситр, пр. Ссроид, и, 4Типография, пр. Сдпуиоид, 2 3 олянокнслого гидроксиламина, Полученный аствор смешивают со спиртовым раствором ,7 г (0,005 лоль) 2-метокси-нитрофенилгидазон нитрила мезоксалевой кислоты и выдериваот при комнатной температуре 48 час. Выделившиеся желтые кристаллы отфильтроывант, промывают кислотой, водой, спиртомэиром и сушат в вакууме, Выход 1,7 г 90,",). Т. пл. 193 - 194 С, Нандено, % Х 21 32 21 35 Вычислено, %: И 21, 54. СтвНвй 50 в, П р и м е р 4. Получение о-нитрофенилгидразон амидоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты. 0,12 г (0,005 моль) металлического натрия растворяют в 5 мл абсолютного эфира, добавляют 0,4 г (0,006 моль) солянокислого гидроксиламина, Полученный раствор смеши. вают со спиртовым раствором 1,5 г (0,005 моль) о-нитрофенилгидразона нитрила мезоксалевойкислоты, затем выдерживают при комнатнойтемпературе 48 час. Выделившиеся кристаллыфильтруют, промывают кислотой, водой, спир 5 том и эфиром; сушат в вакууме. Выход 1,5 г