N-4-(1-окси-1-амино)или этокси(карбонил)-2, 2, 2 трифторэтил)фенил-n-алкилn -алкил( -нафтил)мочевины, проявляющие росторегулирующую активность

Скачать ZIP архив.

Текст

11 з) Я Оц7 27 2 АО ИСАН ИЗОБРЕТЕНИЯ автоРск СБЬСТВ(71) Всесоюзный научнэ-исследоватегьсний институт хииических средств защиты растенийОв ИЩ Константинова Н.В; фрид дников М,Н; Чкаников НД; Свири Спиридонов ЮЯМочалкина КИ.; Епишина ЛЗ, Жирмунская Н.М.; Овсянникова ТВ; Шаповалов АА (6) Авторское свидетельство СССР Й 1133839, кп С 07 С 125/07, 1982(4) й-(1-ОКСИ-АМИНО)- ИЛИ ЭТОКЭТОКСИ(КАРБОНИЛ)-2,2,2-ТРИфТОРЭТИЛ)ФЕНИЛ-Й-АЛКИЛ- Й-АЛКИЛ( а -НАФТИЛ)МОЧЕВИНЫ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ РОСТОРЕ ГУЛИРУЮЩУЮ АКТИВНОСТЬ(7) Иототьзование: в сельском хозяйстве, так как прощпяет росторегулирующую активность Су 1 щ ность: Й -4(1- Окси - 1-амино)зтокси (карбо 1 в 1 л: Х-СОЙН й- С НСОЙН, й-С Н йа2 2зпож и возгонкой Х(72) Бажак ЕЭ"Медве дов ВД; 5-1 1сн ) и-иацктгустои консистенции 67 - 95%. Реагент 1: НСОЙНй). Реагент Уоювия реа 1 срес про- габп 3 СОВЕТСКИХЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИКСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ ОМСТВО СССР 1 ГОСПАТЕНТ СС Орзттвт) фенил -Й- ааое-Й тип)моче в 1 мы фо Н -Й(й)-СОЙНй, где Хв-с н нсн с 1й СН, 1 176-177 С;ф зГ -200 С(сСООС Н й-СН . йа -нвф3Х-СООС Н, й- изо- С Н2 вВО СВЕТЛО-Ж 6 ПТ ОГО ЦВЕТВыход целевого 1 родуктаСНзОСОС(Сз)(ОН)-СВН,Й(йЙ водный раствор аммиакацесс веду при 20-25 С.1822133 Из бретение относится к новым произ. водным эрилмочевин, а именно к соединениям ибщеи формулы 1 1НО-С О -СО-ИН-НООГН з 1но-с О -со-нн-к1Х где при Х-СОГ)Н 2, В-СНз, Я -(СН 2)вС илиХ СОМН 2, В=В СНз, С 2 Н 5, или Х СОМН, 10В - С 2 Н 5, Я -СНз, или Х - СОМН 2, В - СН, Я ==- а-нафтил, или Х-СОчН 2, В - С 2 Н 5, В - С 4 Н 9,или при Х-СООС 2 Н 5 В-СНз, В - а нафтил,или Х-СООС 2 Н 5, Я-изо-СзНт, В - (СН 2)вС 1,проявляющие рострегулирующую активность,В сельскохозяйственной практике используют проявляющий рострегулирующуюактивность антистрессового типа препараткартолин.20Известны наиболее близкие по структуре к заявленным соединениям производныеарилалкилмочевины общей формулы 11 СГ к з 1 ИН -НО-Г О М-СО-ИН-К 1 о-инз 1НО-С О -СО-ННК+ раасн 30 рэтил)анилинов с и -нафтил- или алкилизоцианатами в органическом растворителе (ацетон. хлороформ) по схеме35 СГ к э з1но-с- О инк+к-и=с=о - но-с О -со-ин-к1лу малотоксичных веществ (острая токсичность ЛО;о для белых мышей при введении45 рег оз1700 мг/кг)П р и м е р 1, Получение 1-4-(1-окси-аминокарбонив,2,2-трифторэтил)фенил-М-этил-М - о.хлоргексилмочевины (соединение 1).В коническую колбу помещают 0,3 г й 50 41-окси-метоксикарбонил,2,2-трифторэтил)фенил-этилохлоргексилмочевиныи добавляют 3 мл водного раствора аммиака.Реакционную смесь выдерживают при 20 -25 ОС 96 ч, после чего продукт реакции фильтруют, перекристаллизовывают из гексана,получая 0,2 г (67%) белых кристаллов, т.пл.= 159-160 С (в приборе Терентьева).Найдено, % С 49.86; Н 6,25; М 9,58.С 1 вН 2;С 1 Ю 1 зО,Процесс проводят в водном раствореаммиака при 20-25 С в течение 2-4 сут, Б) Взаимодействием й-алкил-(1-окси 1-амино(или этокси)карбонил,2,2-трифтоСтроение полученных соединений доказано методом ИК-спектроскопии.Соединения формулы 1 представляют собой устойчивые бесцветные кристаллические вещества, ограниченно растворимые в воде, хорошо растворимые в спиртах, кетонах, высокодонорных протофильных растворителях и умеренно в ароматических углеводородах(бензол, кислоты).Полученные соединения формулы 1 обладают высокой антистрессовой активностью, повышая засухоустойчивость растении пшеницы за счет водоудерживающей способности тканей, а также обладают ростстимулирующей активностью на растениях льна, как показали результаты первичных токсикологических испытаний, предлагаемые соединения относятся к чисгде В-СгН., изо-Сз 11;,Я низший элкил,обладающие рострегулирующей активностью.Однако известные соединения не обладают достаточно высокой активностью и не эффективны для стимуляции роста растений льна, Соединения, стимулирующие рост растений льна в литературе не известны.Целью изобретения является изыскание новых производных арилмочевин с более высокой активностью.Поставленная цель достигается соединениями общей формулы 1. Эти соединения получают двумя способами.А) Взаимодеиствием М-(1-окси-метоксикарбонил,2,2-трифторэтил)фенил-йалкил -Й -алкил (или а-нафтил)мочевины с аммиаком по схемеВычислено, ф, С 51,00; Н 5,90; М 9,92,В ИК-спектре й-(1-окси-аминокарбонил,2,2-трифторэтил)-фенил -й-этил-М - ахлоргексилмочевины наблюдается двеполосы карбонила при 1705 и 1620 см, С- Гсвязей при 1100-1300 см, и межмолекулярной водородной связи М-Н-группы при 3330см (в таблетке КВг),П р и м е р 2, Получение И-(1-оксиаминокарбонил,2,2- трифторэтил)фенилй 1-атил-Й -этилмочевины (соединение 2).К 0,14 г(5,3 х 10 моль) 4-(1-окси-ами-анокарбонил,2,2- трифторэтил)-М-этиланилина в 2 мл ацетона или диэтилового эфирадобавляют по каплям 0,08 г(1,06 х 10 моль) 15этилизоцианата. Перемешивают реакционную массу в течение 2 ч. В выпавший осадокприливают 5-7 мл гексана, переносят реакционную массу на фильтр, промывают еще10 мл гексана. сушат, 20Получают 0,17 г (97;6) продукта, т.пл.97-99 С.Найдено, ; й 12,34,С гаН 1 вРзйэОз.Вычислено, ,4: М 12,61. 25В ИК-спектре И-(1-окси-аминокарбонил,2,2-трифторэтил)фенил -И-зтил-Мэтилмочевины наблюдаются следующиеполосы; юсо 1695 и 1625 см, у с-г 11001300 см (табл. КВг); зон 3520 см 1 тд 3410 30см 1(разв, ССа),Свойства аналогично полученных соединений 3-6 представлены в табл. 1,П р и м е р 3. Получение М(1-окси-этоксикарбонил,2,2 -трифторэтил(фенил-М-изопропил-Й - в-хлоргексилмочевины (соединение7).В коническую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 0,2 г (6,56 х 10 а моль) этилового эфира 40трифторметил-п- изопропиламиноминдальной кислоты в 3 мл бензола и прибавляют покаплям 0,106 г (6,56 х 10 а моль) в-хлоргексилизоцианата при перемешивании, Реакционную массу выдерживают 24 ч при 45температуре 20 - 25 С. Отгоняют растворитель, продукт реакции промывают гексаноми высушивают, получая 0,3 г (98 ) светложелтого густого масляного вещества.Найдено, 6: С 54,76; Н 6,42; й 5,97, 50С 21 Н эо С Тз М 20 а.Вычислено, ь: С 54,02; Н 6,43; М 6,00,В ИК-спектре М-(1-окси-этоксикарбонил,2,2-трифторэтил) -фенил-М-изопропилй юхлоргексилмочевины наблюдаются 55полосы карбонила при 1640 и 1750 см, полосыколебаний С-Р-связи в области 1100 - 1300 смширокая полоса межмолекулярных водородных связей с максимумом при 3220 см и ИН-группы при 3450 см (в табл, КВг), а-1также полоса колебаний свободной МН- группы при 3460 см, ОН-группы, связанной внутримолекулярной водородной связью, при 3500 см и свободной ОН-группы при 3590 см (в растворе ССа).П ри м е р 4(соединение 8),Аналогично получена М-(1-окси- этокси карбонил,2,2- трифторэтил)фенил- М-метил-М - а -нафтилмочевина, Реакцию проводят в ацетоне при комнатной температуре в течение 2 ч. Продукт - белые кристаллы, т.пл. 115-118 С, выход 84.Найдено, : С 62,12; Н 4,80; й 6,08.С 2 ЭН 21 РзМ 20 а,Вычислено, : С 61,95; Н 4,71; й 5,28, В ИК-спектре Й-(1-окси-этоксикарбонил,2,2-трифторэтил)-фенил-й-метил-йа-нафтилмочевины наблюдаются следующие полосы; ли 3440 см исо 1740 и 1655 см, Рс-г 1100-1300 см (в табл. КВг);11 чн 3460 см , 1 оп 3500 и 3590 см (разе. С Са),П р и м е р 5. Вл;ян е препаратов на эасухоустойчивость я ло; 1 пшеницы.Семена яровой пп ницы Московская 35 проращивают 3 дня л влажной Фильтровальной бумаге п тер 1 стате в кюветах, накрытых стеклом. Затем стекло снимают и кюветы с проростками переносят нд свет, Через 4 дня из кюсю.тц отбирают одинаковые растения и переносят в рулоны вла кпой фильтровальнои бумаги так, чтобы только одни корни были закрыты бумагой (на рулон 30 рас 1 ений, на варианг 2 рулона). Рулоны с растениями нижним концом погружают в стаканы с растворами исследуемых соединений и выдерживают на свету 3 дня. Общий возраст растений 10 дней.В каждом варианте из рулонов отбирают 50 одинаковых растений, срезают корни, удаляют зерновки и о лодочках из фильтровальной бумаги раскладывают в термостате при 24 ОС для высушивания (на лодочку 25 растений), Растения высушивают до тех пор, пока на контроле растения не потеряют 70 исходного веса. Контрольные растения выращивают в рулонах на водопроводной воде,После высушиоания растения раскладывают во влажные камеры, накрытые стеклом, для регенерации. Камеры выдерживают на свету 7 дней, Через 7 дней подсчитывают число выживших растений в каждом варианте, Сухую массу выражают в процентах от исходной сырой массы расгений. Эта величина является показателем устойчивости структур, связанных с синтетическими1822133 ТвСвице Свойстм саедмнемеЮ оОщеа формулы эЮ-С ( ) -СО-ЙН-В( ОННг процессами в растениях, к повреждающему действию обезвоживания.Таким образом, активность препаратов оценивается по двум показателям: выживаемость растений после обезвоживания и сухая масса после регенерации. В предварительных опытах была проведена статистическая оценка вариации для второго показателя для выборки из 50 растений, Полученная ошибка (средняя арифметическая) используется для оценки достоверности разности между вариантами иконтролем,Для сравнения в качестве эталона использован антистрессовый препарат - картолин. Поскольку опыты провОдили в течение длительного времени, на протяжении которого чувствительность растений к биологически активным веществам менялась, то эталон служил масштабом активности соединения в каждом отдельном опыте, Поэтому для сравнения активности соединений в разных опытах ее выражали в процентах активности эталона (картолина в его оптимальной концентрации). Изменение активности картолина в разных опытах, выраженное в процентах к контролю, является показателем изменения чувствительности растений. В качестве соединения, близкого по структуре, для сравнения используют Й-(1-окси-метоксикарбонил,2,2-трифторэтил)фенил-М-этил-М -бутилмочевину. Результаты испытаний приведены в табл, 2.5 Приведенные результаты свидетельствуют о том, что соединения 2, 3, 4 превосходят эталон-картолин- и аналог по структуре по степени антистрессовой активности, Эти соединения обладают способностью повы шать засухоустойчивость растений пшеницы и могут применяться в практике сельского хозяйства как соединения, проявляющие рострегулирующую активность антистрессового типа.15 П р и м е р б, Рострегулирующая активность при обработке семян льна,Семена льна обрабатывают непосредственно перед посевом ацетоновыми растворами испытываемых соединений в дозах 20 1, 10, 100 г/т семян в колбе ротационногоиспарителя, Семена раскладывают в чашки Петри на марлю, смоченную дистиллированной водой по 10 штук в каждую чашку.Чашки с семенами помещают в термостат 25 при температуре 25 С. Через 3 суток измеряют длину зародышевого корня. По увеличению длины зародышевого корня судят о стимулирующем действии изучаемых соединений.30-алкил( а -нафтйл)мочевины общей формулы10при Х - СООС 2 Н 5, В-СНз, й а -нафзтил илиО Х - СООСН 5, й-иэо-Сэнт, й СН 2)вО,х проявляющие росторегулирующую ак 15 тивность.

Смотреть

Заявка

4918456/04, 12.03.1991

Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений

Баскаков Ю. А, Константинова Н. В, Фридман Е. Э, Медведников М. Н, Чкаников Н. Д, Свиридов В. Д, Спиридонов Ю. Я, Мочалкина К. И, Епишина Л. В, Жирмунская Н. М, Овсянникова Т. В, Шаповалов А. А

МПК / Метки

МПК: A01N 47/30, C07C 275/28

Метки: алкил, трифторэтил)фенил-n-алкилn, n-4-(1-окси-1-амино)или, этокси(карбонил)-2, активность, нафтил)мочевины, росторегулирующую, проявляющие

Опубликовано: 27.08.1995

Код ссылки

<a href="http://patents.su/6-1822133-n-4-1-oksi-1-aminoili-ehtoksikarbonil-2-2-2-triftorehtilfenil-n-alkiln-alkil-naftilmocheviny-proyavlyayushhie-rostoreguliruyushhuyu-aktivnost.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">N-4-(1-окси-1-амино)или этокси(карбонил)-2, 2, 2 трифторэтил)фенил-n-алкилn -алкил( -нафтил)мочевины, проявляющие росторегулирующую активность</a>

Похожие патенты