Скачать ZIP архив.

Текст

25 мас,ч., вещество 5 " тальное. Онадержать 20 мас.ч, 1 ксантан 85,е К С 1И Сй тует;С ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ О ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИ ПРИ ГННТ СССР .(71) Ниссан Кемикал Инд(72) Ясуюки Накадзима, Ясура, Томоюки Огура, ТакахироКиминори Хирата, Масаки КудМори Отиаи и Масаеси Хиросе(56) Заявка ЕР У 0088384,кл, С 07 Э 237/16, опублик,Заявка ЕР Мф 0134449,кю. С 07 0 237/18 опублик Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, аименно к акарицидной Композиции наоснове производных пиридазинона.Известны акарицидные композиции на,основе 2-трет-бутил-хло(2 Н) пи-ридазин-она,Однако они обладают недостаточ"ной активностью.Целью изобретения является усиление акарицидной активности,Указанная цель достигается тем,что используют композицию, содержащую активный ингредиент - производное 3(2 Н)-пиридаэинона общейформулй 2(57) Использование; сельское хоэяйс во, химические средства защиты растений, Сущность изобретения: композиция содержит производное 3(2 Н)- пиридазинона общей формулы. ил , в количестве 20 поверхностно-активное1 0 ма с , ч , , носитель одополнитель но может с ого водного раствораеди, 1 э.п. Ф-лы, 2 табл. З . гд метил йлй хЛор;К - метил или хлор;К Гг С 4 алкилр этоксир хлоруФенокси, бензоил,поверхностно-активное вещество - Сорпол 2680 на основе полиоксиэтиленалкиларилового эфира и натрий алкилбенэолсульфоната или смесь Сорпола5039 на основе полиоксиэтиленалкиларилового эфира, сульфата и белойсажии лигнинсульфоната кальция примассовом соотношении 4;2 .или смесиСорпола 3353 на основе полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и полиоксиэтиленполяоксипропиленовогоблок"сополимера и РуноксаС наоснове нафтилметансульфоната натрИяпри массовом соотношении 1 О ; 0,5,носитель " Зеклит РГК на основе каолинита и серицита или смесь ксилола и И,И-диметилформамида при массовом соотношении 55 : 20 при следующем содержании ингредиентов, мас.ч:Активный ингредиент ЪО - 25Поверхностно-активное вещество 5 - 10Носитель ОстальноеКомпозиция может дополнительно . содержать 14-ный водный раствор ксантан-камеди в количестве 20 мас.ч.Соединения, используемые в качестве активного ингредиента композиции, могут быть получены по реакции соединения общей формулы;0ТРТ, - С Н 9-И " (Ц)Хс соединением общей формулы;В 1Х - СН СН - О 0102 22где Х и Х ф - атом галогена, -ЯМ,где М - атом водорода или атом щелочного металла.8 общем случае предпочтительномИиспользовать - БМ в качестве Х вобщей формуле (111), когда Хв общей Формуле (11) является атомом галогена, "и использовать атом галоу-фна в качестве Х в общей ф-ле (111),когда Х в общей Ф-ле (11) являетсяЯМ (где М - атом водорода или щелочного металла), при условии, чтокогда Х - атом галогена, Х - ЯИ,Эа когда Х - БМ, то Х - атом гало". гена,Предпочтительно также получениесоединений согласно изобретению вприсутствии подходящих основанийи в растворителя, которые не оказывают отрицательного влияния напротекание реакции. Когда М " атомщелочного метала, присутствие основания необязательно.8 качестве растворителей могутиспользоваться низшие спирты, такивкак метанол, этанол и т,п,; кетоны,такие как ацетон, метилэтилкетон ит.п,; углеводороды, такие как бензол, толуол и т,п.; простые эфиры,такие как изопропиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан и тп,;амиды, такие как М,И-диметилформамид,. гексаметил-Фосфортриамиды ит,п галоидированные углеводороды,такие как дихлорметан, дихлорэтан5и т.д. При необходимости могут использоваться также смеси этих растворителей или смеси этих растворителей и воды,В качестве основания могут использоваться неорганические основания, такие как гидрид натрия, гИдроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, кислый карбонат натрия и т,п, и органические основания, такие как ме-тилат натрия, этилат натрия, триэтиламин, пиридин и т.п. При необходимости к реакционной системе вкачестве катализатора могут бытьдобавлены тетрааммониевые соли, например триэтилбензиламмонийхлорит ит,п,Температура реакции может быть вдиапазоне от -20 С до точки кипенияиспользуемого в реакции растворителя,Температура реакции предпочтитель"на от -5 ОС. до точки кипения используемого в реакции растворителя.Определенный выбор соотношениясырьевых материалов необязателен,но предпочтительно проведение реакции с использованием эквимолярногоГили почти эквимолярного количестваматериалов.П р и м е р 1. Получение соедине"ния 4 10И 5 0 тРет- Сн . С 1 СНз О В 5-СН 2 СН 0 ГС Н 2 2 - 5 у С 3 45 К смеси 2,2 г 2-трет-бутил-хлоро 5-меркапто(2 Н)-пиридазинона,ф 2,9 г2-(2 -хлоро-б -метил-пропилфен(окси)-атил бромида и 50 мл ДМФ (диметилформамида), охлажденной на банесо льдом, прибавляют 4,2 г безводногокарбоната калия и перемешивают втечение 5 ч, Реакционную смесь смешивают с ледяной водой, экстрагируютхлороформом, промывают водой исушат. Затем хлороформ отгоняют сполучением сырого продукта предпола"гаемого вещества. Сырой продукт, полученный таким образом, очищают с помощью колоночной хроматографии с(м ю 2 Н)ф 7 ю 72Примерния 6 15 К смеси 65 г 2-трет-бутил-хлоро-меркапто-(2 Н)-пиридазинонасУ96 г 2-(2 ,6 -диметил-фенокси фенокси)этил бромида и 350 мл ДМФ,охлажденной на бане со льдом, прибавляют 123 г безводного карбонатакалия при перемешивании в течение5 ц, Реакционную смесь смешивают 0 с ледяной водой, экстрагируют хлороформом, промывают водой и сушат,Затем хлороформ отгоняют с получениесырого продуктапредлагаемого ве"щества, Сырой продукт,. полученныйтаким образом, перекристаллизовываютиз ацетонитрила с получением 92 гвещества и 14 в виде бледно-желтыхкристаллов.Т.пл. 119,3 - 120,4 С.П р и м е р 5. Получение 2-третбутил-хлор-(2 )-2 , 6 диме- .с сс сстил" -бензоил-фенокси (этилтио)- 3-(2 Н)-пиридазинона (соединение 15)В 50 мл И,сс-диметилформамидарастворяют 6,6 г 2-трет-бутил-хлор5-меркапто(2 Н)-пиридазинона и 10 г2-(2 ,6 -диметил-бензоилфенокси)- сэтилбромида и к ним добавляют 5 гбезводного карбоната натрия, Раст"вор перемешивают при комнатной температуре в течение 17 ч. Результирующий раствор выливают в воду иэкстрагируют диэтиловым эфиром, Органический слой сушат над безводнымс. льфатом натрия и растворитель отгоняют при пониженном давлении, Полученный таким путем сырой продукточищают с помощью хроматографии вколонке (на силикагеле, элюмрование 7,08 е 4:, окси)этиллажденнойляют 1,9 г калия й пе Реакционну водой, экспромывают роформ отг продукта1К смеси 1 г 2"трет-бутил-хлоромеркапто(2 Н)-пиридазинона, 1,4 г2-(2,6 -дихлоро-изопропилфенокссси) этил бромида и 20 мл ДМФ, охлаж.денной на бане со льдом, прибавляют1,9 г безводного карбоната калия и .перемешивают в течение 5 ч. Реакционную смесь смешивают с ледяной водой,экстрагируют хлороФормом, промываютводой и сушат. Затем хлороформ отгоняют с получением сырого продукта спредполагаемого вещества. Сырой продукт,полученный таким образом, очищают с помощью колоночной хроматографии с получением 1,4 г вещества 6 ввиде масла.ЯМР .(СЭС 1, ф ): 1,20 (д., 6 Н)р1,62 (с 9 Н); 2,80 (к,к., 1 Н)3,48 (т 2 Н); 4,22 (т., 2 Н); ;.(с., 2 Н)р 7)68 (с, 1 Н)..П р и м е р 3. Получение соедин 1 г 2-трет-бутил-хлоро- -3-(2 Н)-пиридазинона, 1,5 г, ихлоро-трет-бутилфенбромида и 20 мл ЛМФ, охна бане со льдом, прибавбезводного карбонатаремешивают в течение 5 ч.ю смесь смешивают с ледянойтрагируют хлороформом, водой и сушат, Затем хлооняютс получением сырого предлагаемого вещества. Сырой продукт, полученный такимобразом, очищают с помощью колоноцнойхроматографии с получением 1,3 г вещества 7 в виде масла.ЯМР (СБС 1 , Р ): 1,26 (с., 9 Н);1,65 .(с., 9 Н); 3,46 (т., 2 Н); 4,2510 15 7 17486288 бензолом) и кристаллизации (иэ 50 мл П р и м е р 8. Растекающий прен-гексана) диэтилового эфира (4 : 1) парат, ч,:с получением 13,3 г целевого соединения, т,пл, 94,6 - 96,2 С. Актйвный ингредиент . 25Аналогичным образом были получе- Сорпол(смесь ны соединения, приведенные в табл.1.полиоксиэтиленсП р и м е р 6, Эмульгируемые кон- тирилфенилового центраты. Композиция содержит, ч.; эфира и полиоксиАктивный ингредиент 20 этиленполиоксипроКсилол 55 пиленового блок-сопоМ,м-диметилформамид 20лимера 10Сорпол(смесь РуноксС (нафтилполиоксиэтиленалкил- метансульфонат натрия) 0,510 мсарилового эфира и нат-ныи водныи растворрий алкилбенэолсульфо- ксантан-камеди (прината) 5 родное высокомолекууказанные компоненты тщательно . лярное соединение) 20 смешивают с образованием эмульгируе- Оода 44,5 мого концентрата. При употреблении 20 1 фэмульгируемый концентрат разбавляют П р и м е р 9. Акарицидное испыта-ние в отношении клещика паутинногоФП р и м е р 7. Смачиваемые порош- Капгаиа (,Т.Капгача).Лист Фасоли обыкновенной разре еАктивный ингредиент 25 25 зают ударным буром для листьев наЗеклит-РРК (смесь круглый участок диаметром 1,5 см икаолинита и серицита) 66 затем помещают на увлажненную фильтСорпол(смесь ровальную бумагу на полистирольнойполиоксиэтиленалкил- . чашке диаметром 7 см. Каждый кусокарилового эфира, суль- листа инокулируют десятью нимфамиФата и белой сажи) 4 клешика паутинного Капгача, ЧерезКарплекс(торговая 0,5 дня после инокуляции каждые 2 млмарка белая сажа) 3 водной эмульсии, содержащей 500 ррш,1Лигнонсульфонат каль- предлагаемого соединения, полученнойция 235путем разбавления 201-ного .эмульуказанные компоненты тщательно гируемого концентрата водой, сосмешивают с образованием однороднойдержащей наполнитель, вносят в кажз смеси и размалывают с образованием дую полистирольную чашку при помощи смачиваемого порошка. При употребле- ротационной оросительной башни, Через нии смачиваемый порошок разбавляют 40 96 ч определяют смертность нифм в водой до концентрации. соответствии со следующим уравнением;го число убитых клещиковИспытание повторяют дважды длякаждого соединения. В результате этого 100 ь-ную смертность наблюдают при использовании соединений 1 - 15,50П р и м е р 10. Акарицидное испы-тание в отношении клещика паутинного Капгаа (Т.КапгачаЦ .Лист фасоли обыкновенной разрезают ударным буром для листьев на круглые куски диаметром 1,5 см и затем помещают на увлажненную Фильтровальную бумагу на полистирольной чашке диаметром 7 см, Каждый кусочек листа инокулируют десятью нимфами клещиками паутинного Капгада.Через 0,5 дня после инокуляции каждые 2 мл водной эмульсии, содержащей500 ррах предлагаемого соединения,полученной путем разбавления 253-но"го смачиваемого порошка водой, содержащей наполнитель, наносят вкаждую полистирольную чашку при помощи ротационной оросительной башни.Через 96 ч определяют смертностьнимф в соответствии с уравнением,описанным в примере 9, Испытание повторяют два .раза для каждого соедине-.ния.."1Соеди- Х Внение Л гпефчф я сн,сн, о В результате при использованиисоединений 1 - 15 наблюдается 1004 ная смертность.П р и м е р 11, Акарицидное испытание в отношении клешика паутинногоЛист фасоли обыкновенной разрезают ударным буром для листьев накруглые куски диаметром 1,5 см, затем помещают на увлажненную фильтровальную бумагу на полистирольнойчашке диаметром 7.см, Каждый, кусочеклиста инокулируют десятью нимфамиклещиками паутинного Капгаюа, Через0,5 дня после ийокуляции каждые .2 мл водной эмульсии, солержащей500 ррах предлагаемого соединения;полученной путем разбавления 253 ного текучего состава водой, содержащей наполнитель, наносят в каждуюполистирольную чашку при помощиротационной оросительной башни. Через 96 ч определяют смертность нимфв соответствии с уравнением, описанным в примере 9. Испытание осуществляют два раза для каждогосоединения.В результате этого соединения15 проявляют 1003-ную смертность. 30П р и м е р 12 (сравнительный),,Акарицидное испытание в отношенииклещика паутинного Капгача (Т.Кап гачаЦФ Испытание осуществляют в соответствии с примером 9, однако концентрацию каждого иэ предлагаемого и контрольного соединений изменяют ; на 500 и 100 ррта.Результаты опытов приведены в табл,2,Как видно из данных табл.1 и 2,соединения изобретения проявляют нам 45ного более высокую акарицидную активность, чем известные контрольныесоединения,1 Формула и э о б р е т е н и я1. Акарицидная композиция, включающая активный ингредиент - производное 3(2 Н)-пиридазинона, поверхностно-активное вещество и носитель, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью усиления акарицидной активности, она в качестве производного 3(2 Н)-пиридазинона содержит соединение общей формулы С 1 1 Я ,, трет- СН 9-В33 СН 2 СН 2-О2 где К - метил или хлор;К, - метил или хлор ФК- С,-С-алкил, этокси, хлор,фенокси, бейэоил,в качестве поверхностно-активноговещества - Сорполна основеполиоксиэтиленалкиларилового эфираи натрий алкил-бенэолсульфоната илисмесь Сорпола 5039 на основе полиок-сиэтиленалкиларилового эфира, суль".фата и белой сажи и лигнийсульфонатакальция при массовом соотношении 4:2или смесь сорпола 3353 на основе полиоксиэтиленстирилфенилового эфира иполиоксиэтиленполиоксипропиленовогоблок-сополимера и РуноксаС наоснове нафтилметансульфоната натрияпри массовом соотношении 10 : 0,5,в качестве носителя - Зеклит РРК наоснове каолинита и серицита или смеськсилола и И,И-диметилформамида примассовом соотношении 55 : 20 приследующем содержании ингредиентов,мас.ч.; указанный активный ингредиент20 - 25; указанное поверхностно"ак"тивное вещество 5 - 10; укаэанныйноситель остальное.,2. Композиция по и. 1 о т. л ич а ю щ а я с я тем, что она дойюнительно содержит 13-ный ввдный раствор ксантан-камеди в количестве20 мас.ч,0 , Т в б л и ц а 1 2-Ме, Й-С 1, 6-С 1 95,7-98,02-Ме, З-Ме, 6-Ме 109, 0-11 1,2,фМе 4 Е2,6-Ме, 4-Рг2,6-Ме , 4-Вц2,6-Ие 4-д Ви2,6-Ие , 4-г,-Ви2,6-Ие , 4-ОЕй2,6-Ме, 4-Осан2,6-Ме , 4-СОСЕН 94,6-96,2 Т а б л и ц а 2 Акарицидное испытание е е е аеа мФ смертности клещика паутин ного. Соеди нение 500 ррах 100 ррш 12345б7В91 О 11 12 1,3 14 15 Контрольное соединение ФФ В О О ОЕсе4,-й -8 и -Ч4- ОСнСЕ0се сн,- В-й - Ви-ИЬСН Ои "Ф сн,3 8 4 8 5 8 6 8 78 8 8 9 Я 10 8 11 8 12 8 13 8 14 8 15 8 СН СНСН,СН,СН СНСН СНСН СНСНСН,СН,СН,СНСН,СНЫ НгСН СНя 0 0 0 0 0 0 0 0 0 00 0 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 , 100100 100 100 1 оа 100 100 100 100 100 100 100 1 ао 1 ОО 100 100 100 100 100 106,2-109,2Масло94,0-96,0МаслоМасло79,7-80,890,0-91,5119, 8-124, 5117, 2-120, 1117,2-120,1107,7-108,3

Смотреть

Заявка

4028993, 06.02.1987

Ниссан Кемикал Индастриз ЛТД

ЯСУЮКИ НАКАДЗИМА, ЯСУО КАВАМУРА, ТОМОЮКИ ОГУРА, ТАКАХИРО МАКАБЕ, КИМИНОРИ ХИРАТА, МАСАКИ КУДО, ЕСИНОРИ ОТИАИ, МАСАЕСИ ХИРОСЕ

МПК / Метки

МПК: A01N 43/58

Метки: акарицидная, композиция

Опубликовано: 15.07.1992

Код ссылки

<a href="http://patents.su/6-1748628-akaricidnaya-kompoziciya.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Акарицидная композиция</a>

Похожие патенты