Способ получения хлорсодержащих альдегидов

Номер патента: 1281561

Авторы: Фотин, Щепин, Щепина, Русских

Скачать ZIP архив.

Текст

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 12 1 МИТЕТ СССРЙ И ОТНРЫТИЙ ВЕННЫЙ НО ИЗОБРЕТЕН ГОСУД ПО ДЕ ИЗОБРЕ ИОАН ВИДЕТЕЛЬСТ РСНОМ 1-04 21) 3963204/31-04 22) 14.10.85 46) 07.01.87, Бюл 71) Пермский госу 39637 У 1рственныйго универ к их на8.8)др. Присоединевинилацетату,1965, т. 18,890, к ИЯ ХЛОРС сается г И(57) Изобретениещенных альдегидовсодержащих альдег оидзаме и хлор- Формулы в частн ов обще-С Н, н-С Не или К СН 3Кг =СН-; К - этил, н-пропил, н-пентил или СН=СН-СН=СН-СН=С-СН, которые как полупродукты могут быть использованы, например, в производстве полимеров. Для получения новых соединений указанного класса был разработан новый способ, предусматривающий использование доступного исходного сырья - триметилсилана общей Формулы (11) К К С= =СН-О-Ы(СН 1) и К-хлорэФира общей Формулы (111) К-О-СН С 1, где К, К, К указаны выше, в среде органического растворителя в присутствии катализатора - хлористого цинка. Способ позволяет получить соединения Формулы (1) с выходом 74-84 Х и с высокой степенью чистоты. 2 табл.1Изобретение относится к новому способу получения човых хлорсодержащих альдегидов общей формулы (1) 1281561 12Фв осн,-с-с-н3 где К К о - С 1;К 3 С 2 Ну н СН 7 изо С Н н С Н или К 1 (НзК - СС 1 - СНК СВН н-С Н, н-С 5 НСНкоторые могут быть использованы как полупродукты органического синтеза, в химии полимеров.Целью изобретения является разработка простого способа получения новых соединений с высоким выходом,Цель достигается тем, что триметилсилан общей Формулы (ЕЕ) где Ки К 2 имеют указанные значения,подвергают взаимодействию с .-хлорэфиром общей Формулы (ЕЕЕ) Т а б.л и ц а 1 ФормулаП р и м е р 2, В реакционную к с форштосом, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, вносят св жеприготовленный раствор (0,01 г-м хлористого цинка н 12 мл этилацет К 30 СНС 1где К имеет указанные значения,в среде органического растворителя вприсутствии катализатора - хлористогоцинка.П р и м е р 1. Приготовление раствора катализатора - хлористого цинкав этилацетате.В реакционную колбу с форштосом, Ю снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, вносят 2 г (0,03 г-атома)измельченного в мелкую стружку цинкаи 10 мл этилацетата. Затем туда жепо каплям при периодическом перемешивании добавляют смесь 1,5 г (0,01 гмоль) хлораля и 1,1 г (0,01 г-моль)триметилхлорсилана в 2 мл этилацетата. Реакционную смесь подогревают до 20 40-45 С, после чего реакция протекаает самопроизвольноПо окончании прибавления смесь греют при этой же температуре 15 мин, охлаждают до комнатной температуры, сливают с остатков цинка в другую колбу, и получаютраствор (0,01 г-моль) хлористого цинка в 12 мл этилацетата, Аналогичнымобразом получают раствор 0,01 г-мольхлористого цинка в 20 мл эфира.30 Получают 2,2-дихлор-бутоксипропаналь (соединение 4, табл. 1).Соединения общей Формулы Еа приведены в табл. 1. затем к нему добавляют сначала раствор 9,3 г (005 г-моль) триметил (88-дихлорвинилокси)силана в 3 мл этилацетата, а затем медленно по кап лям при перемешивании, поддерживаяотемпературу 30 С, - раствор 67 г(0,055 г-моль) К -хлорметилбутилового эфира в 5 мл этилацетата. По окончании реакции смесь перемешивают прио30-35 С в течение 0,5 ч, охлаждаютледяной водой, добавляют 3 мл диоксана, 30 мл гексана, отфильтровываютот выпавших солей цинка, отгоняютрастворитель в вакууме (водоструйныйнасос), и продукт. очищают перегонкойв вакууме,10Выход 807 (8,8 г), т. кип, 5-76 С,(С Н О).ИК-спектр (1), см ". 1745 (С ).П р и м е р 3. В реакционную колбуЬносят раствор (0,01 г-моль) хлорис-.того цинка в 12 мл этилацетата, затем 25к нему добавляют сначала раствор 9,3 г-хлорметилбутилового эфира в 5 млэтилацетата, Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 2. Выход 637(6,9 г).П р и м е р 4. В реакционную колбу 35вносят раствор (0,04 г-моль) хлористого цинка в 20 мл этилацетата, затемк нему добавляют сначала раствор 61 49,3 г (0,05 г-моль) триметил (й,й-дихлорвинилокси)силана в 3 мл этилацетата, а затем медленно по каплямпри перемешивании, поддерживая температуру 40 С, - раствор 9,2 г (0,075 гмоль) -хлорметилбутилового эфира в5 мл этилацетата, Дальнейшие операциипроводят аналогично примеру 2. Выход667 9,2 г;Получают 2,2-дихлор-З-этоксипропа"наль (соединение 1, табл. 1)П р и м е р 5. В реакционную колбувносят раствор (0,01 г-моль) хлористого цинка в 12 мл этилацетата, затемк нему добавляют сначала раствор9,3 г 0,05 г-моль триметил(й,й-дихлорвинилокси)силана, а затем медленнопо каплям прн перемешивании, поддерживая температуру 30 С, - раствор5,7 г (0,06 г-моль)-хлорметилзти-флового эфира в 5 мл этилацетата, Дальнейшие операции проводятся аналогичнопримеру 2, Выход 787 (7,3 г), т,.кип.44-45 (5 мм рт.ст.) дО = 1,2168,ив = 1,44341г фНайдено, 7: С 1 41,20.С Н С 1 ОВычислено, 7: С 1 41,46.ПИР-спектр (Х, м.д СС 1 ): 9,23О (С;, ); 3,99 (ОСН ); 3,61, 1,20н-0нАналогичным образом получают соединения 2 и 3 общей формулы 1 а1281 32 Ой осн,-с-с-и5В,П р и м е р 64,4-Дихлор-метил- -2-пропоксиметил"3-бутеналь (соединение 2, табл. 2).В реакционную колбу с Форштосом, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, вносят свежеприготовленный раствор (0,01 г-моль) ЕпС 1. в 20 мл этилацетата, затем к нему добавляют сначала 11,3 г (0,05 г-моль) триме тил (4,4-дихлор-метил,3-бутадиенилокси)силана, а затем медленно по каплям, поддерживая температуру 35 С, - раствор 6,5 г (0,06 г-моль) К-хлор- метилпропилового эфира в 5 мл этилацетата. По окончании реакции смесь перемешивают при 30-35 ОС в течение 0,5 ч, охлаждают ледяной водой, добавляют 3 мл диоксана, 50 мл гексана, отфильтровывают от выпавших солей 20 цинка, отгоняют растворитель в вакууме (водоструйный насос) и продукт очищают перегонкой в вакууме. Выход 23% (2,6 г), т. кип. 104-105 С (4 мм рт. ст, ) й" = 1, 1473, ид =1, 4713, С.,Н С 1 йПИР-спектр (Е м.д., СС 1): 9,53 (СНО); 6,16 (СН=); 3,53 (СН 0); 1,28 (СН 2); 3,34; 1,56, 0,90 (ОСН ).ИК-спектр (Ф) см : 1725 (С=О), 30 1615 (С=С)П р и м е р 7. В реакционную колбу с Форштосом, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, вносят свеже приготовленный раствор (0,01 г-моль) ЕпС 12 в 20 мл эфира, затем к нему добавляют сначала 11,3 г (0,05 г-моль) триметил (4,4-дихлор-метил,3-бутадиенилокси)силана при охлаждении 40 водой со льдом, поддерживая температуру в интервале 0-5 С, раствор 6,5 г (0,06 г-моль) А-хлорметилпропилового эфира в 10 мл эфира. По окончании реакции смесь перемешивают при 5- 45 10 С в течение 0,5 ч, охлаждают ледяной водой, добавляют 3 мл диоксана, 50 мл гексана, отфильтровывают от выпавших солей цинка, отгоняют растворитель в вакууме водоструйного 50 насоса, и продукт очищают перегонкой в вакууме. Выход 75% (9,2 г). Аналогичным образом получают соединения 1 и 4 общей Формулы 1 б (табл, 2).П р и м е р 8, В реакционную колбу с Форштосом, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной 561 8воронкой и термометром, вносят свежеприготовленный раствор (0,01 г-моль)ЕпС 1. в 20 мл эфира, а затем к немудобавляют сначала 11,3 г (0,05 гмоль) триметил(4,4-дихлор-метил,3 бутадиенилокси)силана при охлажденииводой со льдом, подперживая температуру в интервале 0-5 С, раствор 7,5 г(0,055 г-моль)-хлорметилпентиловогоэфира в 10 мл эфира, По окончании реоакции смесь перемешивают при 5-10 Св течение 0,5 ч, охлаждают ледяной. водой, добавляют 3 мл диоксана, 50 млгексана, отфильтровывают от выпавшихсолей цинка, отгоняют растворитель ввакууме (водоструйный насос) и продукт очищают перегонкой в вакууме.Выход 82% (11,4 г), т, кип. 124-125 С(СН 2) 3,40, 1, 48, 093 (ОС Н ),ЙК-спектр (1) см ": 1725 (С=О),1612 (С=С).П р и м е р 9, В реакционную колбувносят свежеприготовленный раствор(0,01 г-моль) ЕпС 1 в 20 мл эфира,а затем добавляют 0,05 г-моль (11,3 г)триметил(44-дихлор-метил-бутадиенилокси)силана при охлажденииводой со льдом, поддерживая температуру в интервале 0-5 С, раствор 10,9 г(0,08 г-моль) (-хлорметилпентиловогоэфира в 10 мл эфира, Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 7,Предлагаемый способ позволяет получить новые соединения с высоким вы"ходом,Формула изобретения Способ получения хлорсодержащихальдегидов общей Формулыгде К,=К - С 1;2нли К 3 - С Нн-С НЧ изо-С Ьн-С 4 Н 93К - СС 1 = СН-Е 2К - С Н, н-Г 1 Н, н-СНС,НСНзаключающийся в том, что триметилсилан общей Формулы1281561 Ц ОЯсБ 9 ьС=С. (п)Н2где Н, Н имеют указанные значения подвергают взамодействию с -хлорзйиром общей Формулы К ОСН С 1 (ДП) где К, Н и К имеют укаэанные значения,в среде органического растворителя в присутствии катализатора - хлористого цинка. Составитель С.МасловТехред Л.Олейник Корректор О,Луговая Редактор Н.Гунько Заказ 7204/19 Тираж 37/ Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5

Смотреть

Заявка

3963204, 14.10.1985

ПЕРМСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. А. М. ГОРЬКОГО

ЩЕПИН ВАСИЛИЙ ВИКТОРОВИЧ, РУССКИХ НАТАЛЬЯ ЮРЬЕВНА, ФОТИН ВЛАДИМИР ВАСИЛЬЕВИЧ, ЩЕПИНА НАДЕЖДА ЕВГЕНЬЕВНА

МПК / Метки

МПК: C07C 45/00, C07C 47/198, C07C 47/14

Метки: альдегидов, хлорсодержащих

Опубликовано: 07.01.1987

Код ссылки

<a href="http://patents.su/6-1281561-sposob-polucheniya-khlorsoderzhashhikh-aldegidov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения хлорсодержащих альдегидов</a>

Похожие патенты