Соли 3-метил-(5-фур-2)-ил-2, 4-пентадиеновых кислот, обладающие антитранспирантной активностью

Номер патента: 1621456

Авторы: Руссо, Попа, Пасечник

Скачать ZIP архив.

Текст

11 3/08 7/36,я 1 С ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(6) 23. О 1.93 . (71) Институт х (72) Д.П.Попа,л 11 15ии АН ИСС Г.Руссо и С,Пас где Е - Н и Н - ион Иа, в виде Е,или Е,Е-изомера, Е - СНи Н " ион 1 ав виде Е, Е или Е, Е-изомера, Е - Ни И " ион ИН 4 в виде Л, Е-изомера илиЕ - СН и И - ион И 114, в виде Е,Е-изомера, которые обладают антитоанспирантной активностью Цель - выявление более активных соединений. Получение ведут декарбоксилированием соответственно "карбокси-метил(Фур-ил)- и 1-карбокси-метил(5 метил-фур-г-ил)-2,-пентадиеновыхкислот нагреванием в сухом пиридине,изомеризацией соответствующих кислоттиофенолом в октане. Натриевые солиполучают кипячением соответствующихкислот с этилатом натрия в абсолютномэтаноле, Аммониевые соли получаютпропусканием аммиака через этанольные растворы соответствующих кислот,Новые соединения относятся к малотоксицным соединениям, 3 табл,.(56) Патент СЫА 11 266291, кл, 260-5111, опублик 1953Авторское свидетельство Н 1003522, кл С 07 Р 209/1 СР 1982 1 кс ких солезиску химицеседств борьбы ми растений и в роста расте рименения в 1986-1990, М,Дополнение ких и биологич с вредителями сорняками и ре ний, разрешенн сельском хозяй Госагропром С гулято ых для стве на СР 18 С, 98, с 3.(5) СОЛИ 3-ИЕТИЛ- (5-ФУР) -ИЛ,ФПЕНТАДИЕНОРЬХ КИСЛОТ, ОБЛАДЮЦИЕ АН ТТРАНСПИРАНТНОГ АКТИВНОСТЬЮ (57) Изобретение относитсяциклическим соединениям, вк солям 3-метил(фур-ил)тадиеновых кислот ф-лы к гетеро- частности -2 "пенФ логические механизмы регуляции воднго балансаЦель изобретения - новые проные 2,Ч-пентадиеновых кислот, одающие более высокой аной активностью,.Примек Изобретение относится к нов мическим соединениям, а именно лям 3-метил-(Фур"ил)-2,-и диеновых кислот, которые облад антитранспирантной активностью торые могут быть использованы ском хозяйстве для повыщения з устойчивости растений, за сцет собности понижать потерю расте влаги путем воздействия х м хи соизводблаентаают нтитранспирантр 1, Раствор 12,3 г а рбокси -3-метил" (фу" нтадиеновой кислоты в пиридина нагревают при сухо"споиямиизио(0,055 ц)рил" 2) -2, 186 мл сухог на и ф ъ, СОЮЗ СОВЕТСКИХч105"110 С с перемешиванием в токеинертного газа до полного прекращениявыделения двуокиси углерода (4-5 ц),Пиридин отгоняют, остаток растворяют гв эфире, раствор промывают 5 ь"ной соляной кислотой, водой, сушат надсульфатом натрия и Фильтруют черезслой активированного угля, После отгонки растворителя остаток перекрис"(2 Е,. 4 Е) -3-метил-(Фурил"2")"2,4- 20пентадиеновой кислоты добавляют раствор 0,4 мл тиофенола в 30 мл октанаи смесь нагревают при перемешиваниив токе инертного газа при 110-115 С2 ч. Растворитель отгоняют, остаток 25поомывают холодным гексаном, сушат,Получают 8,7 г (87 Ф) продукта, состоящего из смеси Е,Е- и Е,Е"изомерныхкислот 1 и 11 в соотношенииДробной перекристаллизацией из гексана и повторной изомеризацией Е,Еизомера выделили 6,8 г (683) вещест"ва П.Аналогицно из 10 г (0,052 И) (Е,Е) -3"метил" 5-(5-метил-Фур"ил)"2,4"пентадиеновой кислоты получают 6,3 г(2 Е,4 Е)"3-метил"(Фурил) "2,4-пентадиеновой кислоты в 5 мл этанолаприбавляют раствор этилата натрия,полученного растворением 0,13 г натрия в 2,5 мл абсолютного этанола,Смесь нагревают до полного растворения осадка, затем этанол упаривают на 1 с;половину обьема, Выпавшую при охлаждении соль отфильтровывают, промываютэфиром, перекристаллизовывают из этанола, Получают 1,02 г (913) вещест"ва Ч.50Аналогично полуцают из 1 г (2 Е,4 Е)- 3-метил"5"(Фурил)"2,4-пентадиено",вой кислоты 0,98 г (87,53) соедине"ния Ч 1, из 1 г (Е,Е)-3"метил-(5"ие"тилфур-ил) "2 4"пентадиеновой .кислоты 0.,93 г (83,53) соли Чп, а из 1 гф55(80 7) соединения Ч 111 ,П р и м е Р 4 5 г (0,026 ц) (Е,Е)-3"метил"(5-метилфур-ил)-2,4"пентадиеновой кислоты растворяют в30 мл этанола и через раствор пропускают ток сухого аммиака до рН 9,5.-10,Затеи этанол упаривают наполовину притемпературе не выше 40-50 С, растворохлаждают и высаживают соль добавлением эфира . Осадок отфильтровывают, про"мывают эфиром, сушат. Получают 451 г(82,7) вещества Х.Аналогично из 5 г (2 Е,4 Е)-3-метил 5-(фурил)-2,4-пентадиеновой кислотыполучают 4,78 г (86,93) аммониевойсоли 1 Х.Характеристики всех полученных соединений приведены в табл. 1 (соединения 1-1 Ч являются известными соединениями), Полученные соединения охарактеризованы химическими. данными. Всесоединения кристаллические, соли хорошо растворимы в воде кислоты плавятося в интервале 2 С, температура плавления натриевых солей выше 260 С, ам 1мониевые соли плавятся с разложением.Индивидуальность 2,4-пентадиеновыхкислот подтверждена тонкослойной хроматографией (силуфол, ВЫ=0,48-0,60 всистеме хлороформ " метанол 9:1) иГЖХ-анализом, Хромс ДИП, стеклянная колонка (2 м х 0,3), с 103 Ях 1 аг СР на хромосорбе И при 160 С, газ-но"ситель - гелий, скорость подачи45 мл/мин Времена удерживания метиловых эфиров кислот 1 и 111 находятсяв интервале 7 мин 25 с - 7 мин 58 с,а эФиров кислот 11 и 1 Ч " 5 мин 45 сбмин 50 сВ ПИР,"спектрах (растворитель " дей"теропиридин) Е,Е"кислот наблюдаютсяхарактерные особенности, отличающиеих от Е,Е"изомеров, - смещение в сла"бое поле сигналов протонов СН -грущыбоковой цепи на 0,3 м,д.Строение солей подтверждено данны"ли ИК (1 Вг)- и ПИР (ПО) -спектров, атакже полуцением после их подкислениясоответствующих 2,4-пентадиеновыхкислот, охарактеризованных тонкослойной и газожидкостной хроматографиейв условиях, описанных выше,Данные элементного анализа согласуются с расчетнымиоОтбор новых активных антитранспирантов осуществлен методом биологи"ческого тестирования с помощью наиболее, универсальных для этой цели,тестов - с растениями .яцменя, Анти 1621456транспирантная активность оцениваласьпо понижению транспирации изолирован 1ных листьев или целых растений относительно контроля (воды), а такжесравнением с активностью 3-метил(индолил)"2,4"пентадиеновой кислоты(ИПК) и картолина(эталона). Расходводы на транспирацию растений определяли весовым методом. Повторность втестах девятикратная, по 90 оастенийв каждом варианте,Растения для опытов выращивалиследующим образом,Посевы яцменя сорта "Циклон" наувлажненной фильтровальной бумаге встеклянных сосудах термостатировали65 ч при 28 С, Эатем проростки длиной 10"15 мм помещали корнями в водуи выдержи вали при ос вещении в 7 тыс, лк 20и температуре 29-30 С. Через 30 цводу в сосудах заменяли питательнымраствором Кноппа и оставляли на свету3 сут. Эти растения использовались вопытах, 25Отбирали по 10 растений длиной10,0-10,5 см с одинаковой. хорошо раз"витой поверхностью листа и отделялиу них половину колеоптиля, Приготовленные листья помещали по два (черен Оками) в 5 пробирок с 2 мл тестируемого раствора в каждой, через отверстияв полиэтиленовой пленке, предохраняю"щей содержимое пробирки от испаренияПробирки в штативах взвешивали и экспонировали 48 ц на световом стеллажепри освещенности 7 тыс, лк, темпера"туре 29-30 С и относительной влажности 55-604, затем взвешивали вновь,Величина понижения транспирации (ПТ) 40под действием испытанных веществ рассчитывалась по формулеПТ =х 100,ЬРк "6 Рх ЬРк где ЬР - потеря массы воды в конт"Кроле;ЬРх " потеря массы воды в иссле"дуемом варианте.Опыты проводились с растворами веществ в концентрациях 500, 200 и 50 мг/л, Результаты опытов приведены в табл, 2.По 10 целых растений длиной 10,0- 10,5 см помещали корнями в стаканы15 мл тестируемого раствора, защищенного полиэтиленовой пленкой от по" тери влаги, Взвешивали сосуды и экс" понировали на свету в тех же услови ях, цто и ранее. Опыты проводили с веществами в концентрациях 500, 200, 50 мг/л, Результаты испытаний приведены в табл. 3,В результате испытаний выявлено, цто вещества 1-Ч в концентрациях от 50 до 500 мг/л понижают транспирацию растений яцменя и по своему действию превосходят известные эталоны - ИПК и картолинв зависимости от концентраций на 2" 193 в тесте с изолированными листьями и 4-20,33 с целыми растениями ячменя. Наиболее активными соединениями являются 1 Х и Х, превышающие действия эталонов в обоих тес" тах на 10,6-20,34. Соединения кислоты формулы 1-1 Ч в первом тесте в концен- трации 500 мг/л превосходят по актив" ности эталоны только на 1,5-34 (отно- сительно ИПК), но при более низких концентрациях, например 50 мг/л, превышение составляет 8,7-12,5, что объясняется меньшей растворимостью этих вецеств по сравнению .с эталона- ми, а также особенностью теста. Сое- динения 7-Х хорошо растворимы в воде, показывают значительное превышение активности при всех концентрациях значительно выше, чем для кислот 1-1 Ч и 5-(индолил)"2,4-пентадиеновой кислоты и картолина Соединения Ч-Х относятся к мало- токсичным соединениям, так для соединения 7 ЛД 1900 мг/кг, а для соединения 711 31 Л , 1700 мг/кг (на белых мышах), Формула изобретенияСоли 3-метил"5-(фур-ил)-2,4-пентадиеновых кислот формулыС 1 йС 001"1 где к - Н и М - ион На, в виде 2,Е или Е,Е-изомера, Е - СЙ и М " ион Ба в виде 2 Е или Е,Е-изомера, к - Н и М - ион МН в виде 2,Е"изомера или К - СН и М - ион МН 4 в виде 2,Е- изомера, обладающие антитранспирантной активностью,й ч х 1 дК Х о ао ойео К -61 а й адхх оао с -т 1- сч 6 1 6 Ой во ос-х й 1 о йа 1 х 6 хх ахсч йй 6 Х Зх е ч162156 Таблица 2 Действие испытываемых соединений на изолированные листья ячменя Соединение Концентрация вещества м)/л 500 200 50 ПТ, Ф ПТ,ПТ, Ф Потеря воды Потеря водыф Ф к конттролю(вода) 1000 0 073,8 26,2 780 25,1 78,о гг,о 71,9 28,1 70,7 29,3 66,5 33,5 74,5 25,5 68, 1 31,966,2 33,8 65,4 34,6 79,9 20, 1 82,9 17,1 2,63+0, 11 1,88 ф 0,10 1,84+0)13 18510)12 174+0,15 2,63+0, 11 100,0 0,078,3 21,0 77,6 224 81,4 18,6 83,7 16,3 84,8 15,2 81,8 18,2 81,4 18,6 79,5 20,5 71,5 285 70 7 29,3 206+0,15 2)04 )010 2)1 МО) 1 О 2,20+0,14 2,2 Э+О 14 1 Ч 1,7510,10 1,61+0, 10 1)800)16 1,65+0 11 1,64)0,12 1,БОФО,3 2,15+0,12 2,1 И 0,24 Ч 1 ЧП 20910) 12 1,88)0,15 1,86+0,13 2)3 фо,6 2,2740,17 ЧП 1 1,92 Ф 0,10. 90,1 99 86,3 13,7 ИПК Картолин2,00+013 яорсмя проведения опыта 48 ч,Т а б л и ц а 3 Действие испытываемык соединений на целые растения ячменя Концентрация вещества, мг/л ПТ, Ф 50 500 ПТ,Потеря воды ПТ,)Потеря водыв Потеря волыниФ к контХс Ощролю г Т) к контов ролюь к контролю Х+с в бщ Контроль (вода) 3,40+0,18 340+018 100,0 64,7 60,9 1 Ч Ч 1 Ч 11 Ч 111 2,52+013 2,36+0,14 1 Х 2,30+011 1)91+0)3 ИПК (прототип) 83)0 17)0 81,5 18,5 2,82+0,14 2,77+0,12 765 235 75,0 25,0 2 боьоО 2)5510)14 2,38+0,132,31 ф 0,16 30,0 32,0 70,0 68,0 Картолии"2 Составитель И.ДьяченкоРедактор И.Саиерханова Техред И,Иоргентал Корректор И.Шмаковаеева ее е тетеететееете тете вв тетеЗаказ 3089 Тираж0;, ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Иосква, В, Раушская наб д, )/5ееееее е е 4 вв в еПроизводственно-издательский комбинат "Патент"., г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 2,12+0,15 1)96 фо)13 2,0910,16 2,03+0,12 1,88 фо, 1 О 1,84+О,1 1,9460, 13 1,8160,10 1,82 ф 0,14 1,8010,12 100,0 71) 5 70,0 70,4 66,2 66,561,2 68,4 62,7 62,4 60,8 73)0 76,0 100,0 62,4 5,6 61,5 59,7 55,3 54) 57)1 53,г 53,5 53,0

Смотреть

Заявка

4674822, 05.04.1989

ИНСТИТУТ ХИМИИ АН МССР

ПОПА Д. П, РУССО А. Г, ПАСЕЧНИК Г. С

МПК / Метки

МПК: A01N 43/08, C07D 307/36

Метки: 3-метил-(5-фур-2)-ил-2, обладающие, кислот, 4-пентадиеновых, соли, активностью, антитранспирантной

Опубликовано: 23.04.1993

Код ссылки

<a href="http://patents.su/5-1621456-soli-3-metil-5-fur-2-il-2-4-pentadienovykh-kislot-obladayushhie-antitranspirantnojj-aktivnostyu.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Соли 3-метил-(5-фур-2)-ил-2, 4-пентадиеновых кислот, обладающие антитранспирантной активностью</a>

Похожие патенты