Способ получения 2-втор-алкиламино-1, 3, 4-тиадиазолов

Номер патента: 1077889

Авторы: Литман, Бурмистров, Гольцман, Красовский

Скачать ZIP архив.

Текст

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК р С 07 Э 289 АОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ формул совский,В. А.Литмаорденхими Трудоо-техноло Дзержинединен 7, ские со льда. Т 448.541435, 974 (пр отот ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71)Днепропетровскийвого Красного Знаменгический институт имского(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ВТОР-АЛКИЛАМИНО,3,4-ТИАДИАЗОЛОВ общейХ - Х1 (з - С Снйгде В - изопропил, втор-бутилВ - водород, низший алкил, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевых продуктов, 2-.амино-В,3,4-тиадиазол, где Вимеет указанные зна чения, подвергают алкилированию изопропиловым или втор-бутиловым .спиртом при 80-90 С в среде 60 о90 мас.Ъ-ной серной кислоты..указанные причины длительность, 60низкие выходы ),обуславливают такжевысокую стоимость целевых продуктов. Наиболее близким к предлагаемому по достигаемому" результату является 65Изобретение относится к способамполучения 2-втор-алкиламино, 3, 4-тиадиазолов общей ФормулыХ - М11З С - МНК 5)Ггде В -изопропил, втор-бутил;В - водород, низший алкил,которые могут найти применение вкачестве стабилизаторов каучука,резин, пластмасс, компонентов Физио.логически активных препаратов, длясинтеза фунгицидов.Известно что 1,3,4-тиадиазолыи их производные, в том числе и 152-алкиламино,3,4-тиадиазолы, можно получить из тиосемикарбазидов,тиокарбазидов, дитиокарбазатов, дитиомочевин и некоторых других веществ, склонных к циклизации Г 1 .Однако уже сам процесс получения указанных исходных веществ представляет собой ряд длительных последовательных синтезов как правило, не менее трех ) с применениемтруднодоступных веществ. Так, получение соответствующих исходных2-втор-алкил-аминозамещенных тио- .семикарбаэидов можно осуществитьв три стадии. Например, схема получения 4-втор-бутилтиосемикарбаэидаможет быть представлена следующимобразом: получение из соответствующих галоидпроизводных втор-бутиламина, получение втор-бутилиэотиоцианата, получение 4-втор-бутилтиосемикарбаэида. Если, например, получение целевого продукта осуществляют циклиэацией тиосемикарбазида схлористым ацетилом, то прибавляетсяеще стадия получения хлористого ацетила. Каждая иэ указанных стадий,как правило, длится от несколькихчасов до нескольких суток и отличается невысокимИ выходами продуктовреакции. .,45Конечные стадии процесса собственно получение целевого продукта )отличаются значительной длительностью 1 бч ) и невысокими выходамидо 70 Ъ ) . 50Если принять во внимание весьцикл получения целевого продукта,включая стадии синтеза исходных ве;ществ, то общая длительность процессаполучения составляет несколько суток 551,100 ч и более). Кроме того, в связи с низкими выходами на каждой стадии суммарный выход целевых продуктов составляет 2-15 мас.Ъ. способ получения 2-алкиламино, 3,4-тиадиазолов общей формулыУ - Х11 11З"- С с - мннгде В - водород или алкил с 1-6 атомами углерода, в частностиВ может означать иэопропил,втор-бутил,В 1 - алкил с 1-7 атомами углерода,путем взаимодействия эквимолярных количеств соответствующей алифатической кислоты и 3-тиосемикарбаэида илиего 4-алкилпроиэводного при 100120 С в присутствии в качестве цикОлодегидратирующего агента смеси15-35 мас. Ъ-ной серной кислоты или 6585 мас.Ъ-ной полифосфорной кислоты.Выход соответствующих 2-втор-алкиламино,3,4-тиадиазолов в известном способе не приводится. Выход других производных общей формулы, вкоторой В означает водород или нормальный низший алкил, В- низший нормальный вторичный или третичный алкил составляет 87-98 мас.Ъ 1"2).Однако исходные 4-алкилтиосемикар=баэиды и, в частности, 4-втор-алкилтиосемикарбазиды являются труднодоступными и дорогостоящими соединениями, получаемыми в несколько ста-.дий с низким выходом 1, до 13 мас.Ъ.Поэтому выход целых продуктов по данному способу с учетом стадии циклодегидратации составляет всего лишьоколо 10-12 мас.ЪВ известном способе в качествециклодегидратирукщего агента используют смесь серной и полифосфорной кислоты. Последняя не выпускается, что требует дополнительнойстадии ее приготовления, исходя изфосфорной кислоты и фосфорного ангидрида.Кроме того, для изглечения целевых продуктов в известном способеприменяют экстракцию с использованием токсичного и пожароопасного растворителя - толуола.Цель изобретения - упрощение технологии процесса и повышение выходацелевых продуктов.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получения2-втор-алкиламино,3,4-тиадиазоловобшей формулыЮ- М11 11з - С С-кнВъМГгде В- изопропил; втор-бутил,В - водород, низший алкил, заключающийся в том, что 2-амино- -В,3,4-тиадиазол, где В имеет% указанные значения, подвергают алки.- лированию изопропиловым или вторбутиловым спиртом при 80-90 С в сре де 80-90 мас.Ъ-ной серной кислоты.Повышение температуры процессаалкилирования 2-амино-В) -1,3,4- 5-тиадиазолов выше 90 С приводит к дегидратации спиртов и другим процессам, которые приводят в конечномсчете к обраэованик смол, при этомвыход целевых продуктов резко па дает. При понижении температурыпроцесса алкилирования ниже 80 Свыход целевых продуктов также резкопадает.При понижении концентрации серной кислоты ниже 80 мас.Ъ, а также при повышении ее выше 90 мас.Ъ выход целевых продуктов также снижается.Сущность предлагаемого способа получения 2-втор-алкиламино.-1,3,4-тиадиаэолов.поясняют примеры конкретного выполнения, которые выполняются по следующей общей схеме.раствору 0 1 моль соющего 2-амино-Р,3,4-тиадиазолав 100 мл 85-ной серной кислоты при 85 С и энергичном перемешивании добавляют из капельной воронки0,15 г-моль соответствующего спирта,Смесь перемешивают при заданныхусловиях 4 ч, после чего охлаждаютдо комнатной температуры, выливаютна 200 г льда, подщелачивают концентрированным водным растворомаммиака. Выделившийся продукт фильтруют и сушат. Условия осуществления примеров конкретного выполненияи результаты опытов приведены в табл 1.В табл. 2 приведены данные по вы ходу целевых продуктов в зависимости от концентрации серной кислоты.Преимущества предлагаемого способа по сравнению с прототипом видны из следующих данных. 45Для получения 2-втор-алкиламино- -1,3,4-тиадиаэола по предлагаемому 89способу применяют 2-амино-Е,3,4- -тиадиазолы, которые легко можно получить известными способами иэ тиосемикарбаэида и соответствукщих алифатических кислот - многотоннажного продукта химической промышленностиИспользуемые вторичные спирты также являются многотоннажными продуктами химических производств.Таким образом, весь процесс получения 2-втор-алкиламино,3,4-тиадиазолов в данном случае можно осуществить в две стадии: 1 - получение 2--амино- В, 3, 4-тиадиазола, П - получение целеВого продукта.Длительность синтеза целевого про дукта по предлагаемому способу составляет 3,5-4,5 ч.Общая длительность процесса (двух стадий 6-7 ч, что меньше, чем по способу-прототипуне менее 10 ч ).Выход целевых продуктов на стадии алкилирования 80-85 мас.Ъ.Общий выход целевых продуктов упри выходе на стадии получения 2-амино-.5-В,3,4-тиадиаэола 70-80)1составляет до 60 мас.Ъ, что значительно выше, чем по способу-прототипу 10-12 с учетом синтеза исходного сырья ).Таким образом, предлагаемый способ более прост, дешев, не требует труднодоступных и токсичных исходных сое динений, протекает при более низких температурах, выход целевых продуктов выше и себестоимость их ( 32- 35 руб/кг) гораздо ниже известных в литературе методов, сточные воды содержат только сульфат аммония, который может быть использован в качестве удобрения.Доступность и легкость получения исходных для синтеза 2-втор-алкиламино,3,4-тиадиазолов веществ 2- -амико-Б,3,4-тиадиазолов и вторичных спиртов позволяет легко осуществить производство этого ценного химического продукта.1077889 Таблица 2 Концентрация серной кислоты,мас. ВС Радикалы Выход, мас. Ъ 80 ю 7 80 Втор-С Н 81,6 90 84 у 7 Ео Иэо-С. Н 83,9,90 Составитель Г. ГуляеваТехред Т.фантаКорректор . Ференц Редактор А. Гулько Тираж 410 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Заказ 859/16 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Смотреть

Заявка

3488614, 02.06.1982

ДНЕПРОПЕТРОВСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ХИМИКО ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ИМ. Ф. Э. ДЗЕРЖИНСКОГО

БУРМИСТРОВ СЕРГЕЙ ИВАНОВИЧ, КРАСОВСКИЙ ВЛАДИМИР АЛЕКСАНДРОВИЧ, ГОЛЬЦМАН ГРИГОРИЙ РОМАНОВИЧ, ЛИТМАН АЛЕКСАНДР СЕМЕНОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07D 285/12

Метки: 2-втор-алкиламино-1, 4-тиадиазолов

Опубликовано: 07.03.1984

Код ссылки

<a href="http://patents.su/5-1077889-sposob-polucheniya-2-vtor-alkilamino-1-3-4-tiadiazolov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 2-втор-алкиламино-1, 3, 4-тиадиазолов</a>

Похожие патенты