Способ получения -алкоксиметил -(, -дихлорвинил) ацетоуксусного эфира или -алкоксиметил -(, дихлорвинил)-ацетилацетона

Номер патента: 1198055

Авторы: Щепин, Горбунов, Фотин, Щепина

Скачать ZIP архив.

Текст

Изобретение относится к,способуполучения новых химических соедине-,ний, конкретно с-алкоксиметил-с (,6-дихлорвинил)-ацетоуксусного эфираили с -алкоксииетил-Ы-.(р,р-дихйорвинил)"ацетилацетона, которые могутнайти применение в качестве полупродуктов для органического синтеза, вчастности для синтеза новых гетероциклических, соединений.Целью изобретения является разработка нового способа синтеза новыхпроизводньпс ряда а-дикарбонильныхсоединений с а"(р,в"дихлорвинильной)группой, которые могут найти применение в синтезе новых гетероциклических соединений,П р и м е р 1. с -Бутоксиметил(-(5,ф-дихлорвинил)-ацетоуксусныйэфир.В реакционную колбу, снабженнуюмешалкой, обратным холодильником икалельной воронкой, вносят 0,2 г-атома (13 г) измельченного в мелкуюстружку цинка, 20 мл эфира и 20 млэтилацетата. Затем туда же по каплями при эпизодическом перемешиваниивносят 0 1 г-моль 0-(5У-трихлорэтилиден)-ацетоуксусного эфира и0,15 г-моль хлориетилбутилового эфира в 10 мп эфира и 10 мл этилацетата.Реакция идет самопроизвольно при температуре кипения смеси растворителей(50-56 С), После окончания реакциисмесь греют 20 мин, затем охлаждают,добавляют 20 .Мл диоксана и 50 млгексана, отфильтровывают от выпавшихсолей цинка, отгоняют растворительпод вакуумом водоструйного насосапри 20-50 ми рт.ст. и продукт очищаютперегонкой в вакууме (си.таблицу,соединение 4).Выход 20,1 г (65). Т.кип. 142143 С (3 мм рт.ст.), сЯ 1,1499, п =1,4662,Найдено, Х: С 1 22,43.С 1 Н гоС 1204Вычислено, 7: С 1 22,78ПИР-спектр е, млн.д,: 6,67 (СН ),4 э 00 (СН 2 ОА 1 К), 2,12 (СОСНэ)фИК-спектр, 4 , см-"ф 1720-1740 (С==О в СОСЯ и СООС Н), 1620 (СС 1СН),Аналогично синтеэированы соединения 1-3 (см.таблицу).П р и м е р 2. Ы-Бутоксиметил-с-(р,р-дихлорвинил)-ацетоуксусныйэфир. В реакционную трехгорлую колбу,снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, вносят 0,2 г-атома (13 г) измельченного 5 в мелкую стружку цинка,. 40 мл эфира.Затем туда же по каплям вносят 0,1 гмоль с-(р,р,р-трихлорэтилиден)-ацетоуксусного эфира и 0,15 г-моль хлорметилбутилового эфира в 20 мп эфира.Реакция идет самопроизвольно при темопературе кипения раствора (36-40 С).Затем обрабатывают, как в примере 1,Выход 19,5 г (63%). Все константы совпадают с указанными в примере 1.15 П р и м е р 3. о-Бутоксиметил-в-(р,р-дихлорвинил)-ацетоуксусный эфир.В реакционную трехгорлую колбу,снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, вно сят 0,2 г-атома (13 г) измельченногов мелкую стружку цинка и 40 мл этилацетата. Затем туда же по каплям ипри эпизодическом перемешивании вносят О, 1 г-моль Я-(5, р, р-трихлорэтилиден)-ацетоуксусного эфира и0,15 г-моль хлорметилбутилового эфира в 20 мл этилацетата, Реакция идетсамопроизвольно при температуре кипения раствора (77-801:), Затемобрабаты вают, как в примере 1. Выход 18,9 г(617). Все константы соединения совпадают с указанными в примере 1.П р и м е р 4. о(-Бутоксиметил-(р,р-дихлорвинил)-ацетоуксусный 35 эфир еВ реакционную колбу, снабженную. мешалкой, обратньв холодильникомикадельной воронкой, вносят 0,2 гатома (13 г) изиельченного в мелкую 40 стружку цинка, 20 ип эФира и 20 ипэтилацетата. Затем туда же по каплям.и прн эпизодическом перемешиваниивносят 01 г-МОль Ы-( фГ трихлорэтилиден)-ацетоуксусного эфира и 45 0,1 г-моль хлорметилбутнлового эфира в 10 мл эфира и 10 мл этилацетата. Реакция идет самопроизвольно.при температуре кипения смеси растворителей (50-56 С). Затем. обрабаты вают, как в примере 1. Выход 18,6 г(613). Все константы совпадают сукаэанньии в примере 1П р и м е р 5 (сравнительный).(16,9)51 130-131/4 1,1684 1,4657 23,52 (15,1) 3 ОСН иэо"С Н. 3 11980554измельченного в мелкую стружку как в примере 1. Выход 16,4 г (61%).цинка, 20 мл эфира и 20 мл этилаце- Т.кип. 109-110 С (3 мм рт.ст.) Итата. Затем туда же по каплям и при =1,2370, ь 1,4748.эпизодическом перемешйвании вносят Найдено, %: С 1 25,96,0,1 г моль с(-(р,р, р-трихлорэтилиден)- 5 С 1 р Н С О-ацетоуксусного эфира и 0,2.г-моль . Вычислено, %: С 1 26,34.хлорметилбутилового эфира в 10 мл . , ПИР-спектр ( ; млн,д.):. 6,66 (СНщ),эфира и 10 мл этилацетата. Реакция 3,97 (СН ОА 1 К), 2,11 (СОСНз).идет самопроизвольно при температу- ИК-спектр (4, см " ): 1720-1740.ре кипения смеси растворителей (50" О (С=О в СОСН и СООС Н ) 1625ой 5 ф56 С). Затем обрабатывают, как в (СС 1,=СН). Соединение 1 в таблице.примере 1. Выход 19,8 г (64%). Все . П р и м е р 7, с-Метоксиметилконстанты совпадают с указанными в -(р,р,-дихлорвинил)-ацетилацетон,примере 1. В реакционную. колбу, снабженнуюТаким образом, соотношение исход мешалкой, обратным холодильникомных реагентов -(,р-дихлорвинил)-и капельной воронкой, вносят 0,2 г-ато"-ацетоуксусного эфира и хлорметилбу- ма (13 г) измельченного в мелкуютилового эфира при переходе от 1:1 стружку цинка. 20 мл эфира и 20 мпдо 1:1,5 несколько улучшает резуль- этилацетата, Затем туда же по каплямтат, однако дальнейшее увеличение 20 и при эпизодическом перемешиваниидоли хлорметилбутилового эфира не вносят 0,1 г-моль р (р, Д в-трихлорвлияет на выход конечного продукта. этилиден)-ацетилацетона и О, 15 г-мольП р и м е р .6. с-Метоксиметил" хлордиметилового эфира в 10 мл эфира-Ы-(ф,р-дихпорвинил)-ацетоуксусный и 10 мл этилацетата, Реакция идетэфир, 25 самопроизвольно при температуре кипеВ реакционную колбу, снабженную . ния смеси растворителей (50-56 С).обратным холодильником, мешалкой и . Затем обрабатывают, как в примере 1.капельной воронкой, вносят 0,2 г-ато- Выход 15,2 г (64%). Т.кип. 95-96 С, ма (13 г).измельченного в мелкую (3 мм рт,ст.), 4 1,2569, п 1,4864.стружку цинка, 20 мл эфира и 20 мл Зо Найдено, %: С 1 29,20.этилацетата. Затем туда же вносят С Н С 1 02 2 3по каплям и при эпизодическом пере-Вычислено, %ф С 1.29,65.мешивании 0,1 г-моль Ы -(р, р,/3-три- ПМР-спектр (Г", млн.д.): 6,77хлорэтилиден)-ацетоуксусного эфира(СН"), 4,09 (СНОА 1 К), 2, 11 (СОСН ).и 0,15 г-моль хлордиметилового. эфи- ИК-спектр (4, см "): 1720 (С 0 вра в 10 мл эфира и 10 мл этилацетата. СОСН), 1620 (СС 1 СН). Соединение 5Реакция идет самопроизвольно при в таблице.температуре кипения смеси растворите- Аналогично синтезированы соедииелей (50-56 ОС). Затем обрабатывают,ния 6 и 7 (таблица).л(17,3) С Н 63 122-123/3 1, 1575 1,478224,90 7 СН Продолжение таблицы ПИР-спектр, д", мпн.д. ИК-спектр, д, см " Сое ОСН . СО СС 3 е 1 1720- 1625 1740 2 1720- 1625 1740. С 120 З 25,22 0 каз 7685/25 Тираж 383 Подписное иал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4 Соединение

Смотреть

Заявка

3749061, 04.06.1984

ПЕРМСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. А. М. ГОРЬКОГО

ЩЕПИН ВАСИЛИЙ ВИКТОРОВИЧ, ГОРБУНОВ АЛЕКСЕЙ АРКАДЬЕВИЧ, ФОТИН ВЛАДИМИР ВАСИЛЬЕВИЧ, ЩЕПИНА НАДЕЖДА ЕВГЕНЬЕВНА

МПК / Метки

МПК: C07C 49/255, C07C 67/31, C07C 45/64, C07C 69/738

Метки: алкоксиметил, эфира, дихлорвинил, дихлорвинил)-ацетилацетона, ацетоуксусного

Опубликовано: 15.12.1985

Код ссылки

<a href="http://patents.su/4-1198055-sposob-polucheniya-alkoksimetil-dikhlorvinil-acetouksusnogo-ehfira-ili-alkoksimetil-dikhlorvinil-acetilacetona.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения -алкоксиметил -(, -дихлорвинил) ацетоуксусного эфира или -алкоксиметил -(, дихлорвинил)-ацетилацетона</a>

Похожие патенты