Способ регенерации катализатора для гидроочистки нефтяных фракций

Скачать ZIP архив.

Текст

(1 ц 49484 О 1 ГИ-С А" Н ИИЗОБРЕТЕНИЯ С 05 ОЗ ЬОВЕТОХИХ ьониэлиотч ееиех РеолубляхК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ опол тельное вт. свид-в Кл. В 01 11/ 2) Заявлено 07.05,74 (21) 202119123-4 пр осдцнецием эаявкиГооудэротееелеЙ комет оеетэ 1 Аиниетрое ССС(54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИД РОО Ч И СТКИ Н ЕФТЯ Н ЫХ. Ф РА КЦИ й С целью повышения активности катализат стве промывочного р раствор аммиака, име щецный анионами ва тов.тепени восстановления а предложено в каче- створа брать водный щий рН 9 - 10 и насыадатов и/или молибдаИзобретение относится к нефтепереработке, в частности к способам регенерации катализаторов, используемых при обработке нефтей и нефтяных фракций, содержащих ванадий.Известен способ регенерации алюмокобальтмолибденового катализатора для гидроочистки нефтепродуктов, дезактивированного отложеци 55 ми кокса и металлов, путем окислительного выжига кокса с последующей обработкой катализатора водным раствором органической кислоты, например щавелевой, сушкой и прокаливанием. Недостатком такого способа является то, что активность катализатора в отношении реакции обесссривация восстанавливается лишь до 85%, а в отношении процесса дсметаллцзации до 56%. Степень извлечения ванадия составляет 60%, цо при этом с поверхности катализатора удаляется до 25% молибдена, являющегося гидрирующим компонентом катализатора. Кроме того, используемый промывочный раствор корродирует аппаратуру. ывочпый раствор после отделения об, М. А, Гонсалес, В. В. Маншилин,Немец, И. М. Разумов, А. Я. Хейфе И. Я. Маслов, Л. Г. Маширева,аев и Г. В. Белодубровская разующейся суспензии окислов ванадия снова возвращают на промывку катализатора.Равновесное насыщение промывочного раствора анионами молибдгта осуществляют пу тем предварительного добавления в раствораммиака парамолибдата аммония или окиси молибдена, Насыщение раствора анионами ванадатов происходит во время промывки катализатора, Соотношение между ванадатами 10 и молибдатами в циркулирующем раствореможет изменяться с изменением темпсратуры промывки и концентрации аммиака в растворе, Использование для промывки растворов аммиака или его соединений, имеющих щелоч ную реакцию, равновесно насыщенных ацио.нами ванадатов, позволяет избежать вторичного отравления катализатора, так как при прокаливании аммиак удаляется, При обработке молибденсодержащих катализаторов, 20 чтобы избежать одновременного удаления молибдена, что связано с близостью химических свойств окислов этих металлов, для промывки используют слабый водный раствор аммиака (рН 9 - 10), равновесно насыщенный аццо нами ванадатов и молибдатов. При промывкеванадий переходит с поверхности катализатора и образует суспецзию в растворе по схеме: окисел металла на поверхности катализатора в - в аммонийная соль в растворе в окисел ме талла в растворе (взвесь), Скорость удаления15 20 25 30 35 50 дЭ 00 ванадия значительно выше скорости удаления молибдена, что позволяет подобрать такие условия обработки, при которых взвесь будет в основном состоять из пятиокиси ванадия, Состав промывочной жидкости остается постоянным и используется многократно.Предлагаемый способ осуществляют следу. ющим образом.Отработанный катализатор, содержащий большое количество тяжелых металлов и минеральных солей, предварительно промывают водой, При этом удаляется натрий и в основном предотвращается последующее образование ванадата натрия. Затем катализатор высушивают и подвергают окислительной регенерации для удаления кокса, после чего регенерированный катализатор промывают раствором аммиака, равновесно насыщенным анионами ванадатов, при комнатной температуре в течение 0,1 - 10 час. Отработанный промывочный раствор отфильтровывают от взвеси, состоящей не менее чем на 95% из У,Оз. Фильтрат подпитывают аммиаком и направляют на рециркуляцию, При этом кратность циркуляции доходит до 20 - 50, степень удаления ванадия до 90 - 95%, Затем катализатор сушат при 50 - 100 С и кальцинируют в течение 1 - 10 час при 300 - 600 С. Суммарное время регенерации 5 - 100 час. П р и и е р. На чертеже представлена принципиальная технологическая схема осуществления способа регенерации катализатора.Порцию дезактивированного катализатора периодически или непрерывно выводят из реактора и по линии 1 направляют в промывочную емкость 2, где закоксованный катализатор или адсорбент в двухфазном слое при атмосферном давлении и температуре 20 - 40 С обрабатывают водой в течение 0,1 - 10 час с целью удаления катионов щелочных и щелочноземельных металлов. Затем катализатор или адсорбент по линии 3 переводят в аппарат 4, где его предварительно высушивают, Далее удаляют коксовые отложения окислительным выжигом при 300 - 700 С, концентрации кислорода в регенерирующем газе 0,1 - 21,0 об. % и скорости подачи регенерирующего газа 0,1 - 1,0 м/сек. Катализатор или адсорбент, свободный от коксовых отложений, по линии 5 возвращают в емкость 2 (деметаллизатор), в которой его обрабатывают циркулирующим водным раствором аммиака (0,5 - 5,0%), равновесно насыщенным анионами ва. надатов и молибдатов, при 20 - 40 С в течение 0,1 - 10 час. Обработку можно проводить как в стационарном, так и псевдоожиженном и движущихся слоях.Линейная скорость жидкой фазы 0,01 - 1,0 м/сек. Образующаяся взвесь, состоящая главным образом из пятиокиси ванадия, увлекается потоком циркулирующей промывочной жидкости по линии 6 и попадает в фильтр 7. Фильтрат насосом 8 возвращают под распределительную решетку емкости 2. После деметаллизации катализатор или адсорбент по линии 3 подают в аппарат 4, где высушивают, а затем кальцннируют при 300 - 700 С в течение 0,1 - 10 час в токе воздуха при скорости подачи последнего 0,01 - 1,0 м/сек и по линии 9 возвращают в реактор. Регенерация катализатора или адсорбента, проводимая по описанной выше схеме, позволяет в значительной мере сократить расход свежего катализатора и адсорбента при по. стоянстве выхода и качества продуктов и получить в виде побочного продукта дефицитный ванадий,Ниже приведены условия регенерации мелкосферического алюмоко 6 альтмолибденового катализатора (с 1 1 мм), дезактивированного при гидроочистке ромашкинского мазута (содержание серы 2,4 вес. %, ванадия 130 г/т, коксуемость 10 вес. %). 1, Промывка водой: температура 20 С, линейная скорость подачи жидкости 0,03 м/сек, время промывки 30 мин, давление 1 атм,П. Окислительная регенерация: температура 500 С, концентрация кислорода в регенерирующем газе 2,0 об. %, линейная скорость подачи регенерирующего газа 0,5 м/сек, время регенерации 5 час, давление 1 атм. 111. Деванадизация: температура 20 С, давление 1 атм, концентрация аммиака в промывочном растворе 1,0 вес. %; молибдена 0,5 вес. %, ванадия 0,15 вес. %, линейная скорость подачи раствора 0,03 м/сек, время обработки 24 час, состав (в вес. %) шлама на фильтре: МоОз 2,8; ЧзОз 96; РезОз 1,2 1, Кальцинирование: температура 500 С,линейная скорость подачи воздуха 0,5 м/сек,время операции 4 час, давление 1 атм,Результаты регенерации приведены в таблице,Как видно из таблицы, активность катализатора, регенерированного по предлагаемому способу, снижается в отношении реакций обессеривания на 5%, а в отношении реакций деванадизации на 10%, в то время как по известному способу на 15 и 44% соответственно.Регенерация катализатора по предлагаемому способу позволяет в четыре раза увеличить срок его службы.494184 Катализатор после окислительиой регенерациирегеиерировднный по предлагаемому способуобрабо- танный дезактивированиый Показатель исходный 3,90 9,90 18,21 2,40 0,50 0,10 17,25 3,90 3,90 18,21 0,80 0,13 0,02 17,25 3,90 9,40 0,91 0,12 0,03 0,01 0,00 3,90 9,90 18,21 0,80 0,13 0,03 0,00 3,90 9,90 0,00 0,15 0,00 0,00 0,00 0,12653,00 0,12653,00 0,382003,00 0,422003,00 0,18793,00 95,0 90,0 60,0 72,0 100,0 100,0 40,0 50,0 ермак ай Химический состав, вес. о иа исходный катализатор:СоОМоОзИа,ОСаОМяоСодержание коксаСтруктура пор:объем пор, смз/гудельная поверхность, и-/гПрочность иа раздавливаиие, кг/иАктивность катализатора, оти. % отактивности исходного:в реакциях обессериваиияв реакциях деваиадизации Предмет изобретения 1. Способ регенерации катализатора для гидроочистки нефтяных фракций, дезактивированного отложениями кокса и металлов, например ванадия, натрия, железа, путем окислительного выжигания кокса с последующей обработкой промывочным раствором, сушкой и прокаливанием, о тл ич ающи й с я тем,что с целью повышения степени восстановления активности катализатора, в качестве промывочного раствора берут водный раствор аммиака, имеющий рН 9 - 10 и насыщенный 5 анионами ванадатов и/или молибдатов.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что промывочный раствор после отделения образующейся суспензии окислов ванадия сно.ва возвращают на промывку катализатора,

Смотреть

Заявка

2021191, 07.05.1974

ПРЕДПРИЯТИЕ ПЯ Р-6711

ЭЙГЕНСОН СЕРГЕЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ, БОБКОВСКИЙ ЕВГЕНИЙ ИГОРЕВИЧ, ГОНСАЛЕС МАРТИНЕС АДОЛЬФО, МАНШИЛИН ВАСИЛИЙ ВАСИЛЬЕВИЧ, ВАЙЛЬ ЮРИЙ КУРТОВИЧ, ЗИНЬКОВ ЛЕОНИД МИХАЙЛОВИЧ, НЕМЕЦ ЛЕВ ЛАЗЕРЕВИЧ, РАЗУМОВ ИСАЙ МИХАЙЛОВИЧ, ХЕЙФЕЦ АЛЕКСАНДР ЯКОВЛЕВИЧ, ТЕРЕХОВ НИКОЛАЙ ИВАНОВИЧ, КУРЕПИН ВИКТОР САВЕЛЬЕВИЧ, МАСЛОВ ИВАН ЯКОВЛЕВИЧ, МАШИРЕВА ЛАРИСА ГЕОРГИЕВНА, РЯБОВ ВИКТОР МИХАЙЛОВИЧ, НИКОЛАЕВ ГЕННАДИЙ ЯКОВЛЕВИЧ, БЕЛОДУБРОВСКАЯ ГАЛИНА ВИКТОРОВНА

МПК / Метки

МПК: B01J 11/00

Метки: фракций, регенерации, катализатора, гидроочистки, нефтяных

Опубликовано: 05.12.1975

Код ссылки

<a href="http://patents.su/3-494184-sposob-regeneracii-katalizatora-dlya-gidroochistki-neftyanykh-frakcijj.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ регенерации катализатора для гидроочистки нефтяных фракций</a>

Похожие патенты