Способ приготовления гетерогенного катализатора для полимеризации пропилена

Номер патента: 482186

Автор: Долматов

Скачать ZIP архив.

Текст

О П И С А Н И Е (11 482 В 6ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Реслублик) М. Кл. В 011 22) Заявлено 05,02.74 (21) 1995703/23-4с присоединением заявки23) ПриоритетОпубликовано 30.08.75, Бюллетень32Дата опубликования описания 26.11.75 осударстеенныи комитет овета Министров СССР ла делам изобретенийи открытий(54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ГЕТЕРОГЕННОГО АТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПРОПИЛЕНА2 иче еоб от пол в каниже овлес понений плекс ащей роген- пропина и ю ра- тырех- алкили в испосотью в овании совер- арома- оедине- матиче- эфиров юминииорганических соединеобычные промышленно долалюминий или триизобутилв чистом виде, либо в растволоши, без дальнейшей очиующих добавок я Льюиса с энереской компоненер анизол, ИсИзобретение относится к способам при ления катализатора для изотактической меризации пропилена. Известен способ приготовления гет ного катализатора для полимеризации лена на основе четыреххлористого тит триалкилалюминия, включающий стади диолиза углеводородного раствора че хлористого титана и смешение его с три алюминием,Катализатор, полученный известным бом, обладает недостаточной активнос полимеризации пропилена при использ в качестве растворителя и-алканов и шенно неактивен в среде изоалканов,тических углеводородов и полярных с ний типа галоидных производных аро ских соединений, простых и сложныхи т. д.С целью получения ка шенной активностью пред ключающийся в том, что гают раствор комплекса, о реххлористым титаном, т и комплексообразующей д бого основания Льюиса с более 12 ккал/моль, наприДля приготовления гом родного раствора комплек стого титана, триалкилал ализатора с повыложен способ, зарадиолизу подвербразованного четыриалкил алюминием обавкой типа слаэнергией связи не мер анизолом.огенного углеводоа из четыреххлориюминия и комплексообразующей добавки, устойчивого пракски в течение неограниченного времени,ходимо проводить смешение компонентотализатора и добавки при температуре5 температурного порога реакции восстанния четыреххлористого титана (4 ХТ)мощью алюминийорганических соеди(АОС), т. е, ниже - 30 С. Такой комможно приготовить и в среде, содерж10 пропилеи, так как сам комплекс устойчисреде пропилена и не вызывает его полизации.В качестве алний используют15 ступные триэтиалюминий либоре бензина - ка стки.В качестве четыреххлористого титана ис пользуют реактив марки ч без очистки.В качестве растворителей используют алифатические углеводороды и- или изо-строения, например и-алканы от пропана до гептана, или ароматические углеводороды, например 25 толуол марок чда или ч, высушенные натрием.В качестве комплексообразиспользуют слабые основанигней связи с металлоорганич30 той ( 12 ккал/моль, напримСЭ СО 00 ь р э/г ейакиод одойчэ эае М, ОЭ сО ь,эчИ од ейэкиеододойчэ илоилияеоеи %М о оо о,жЙ иЭМИ од дийейлОхмейфде Од эпь иидь сч л гкидееидаииюоц Ю а ЯО О И 3 Я винэьХщо эеэод Ыолеилея я еиэиидодд аинаеее 90 Д рос 14 е гол/ ь ь СЧ ь н ь .4 яаэ/рой чеою чыон 1 доу/ еиеоиеед О й О ееоеине и едоееилея хнэноыоя аинатащд. оИжижОЯо,цОаоВо о Я о Ю д Е о Ф а О ЖоИ Оарф оОо ь ь СЧ еоеину ь ь Ч ь ь С 4 наеидодцО Ю щ ы о о д аьи 65 о о в о . С ь" ь о о 3 ь о о Е о"о Э Р М о ииниинл-юиХ 9 оеиибд,нехитр и .э и 1 о э 1 э 1,:О ь енми дойдиюд ейеей 9 о и евдо даиоН% фэаи анедад иэ 1 дедия а ион -ийоалей ан иийяейф Юохчя% эаа енаиидоддиеод еохчн пользуют анизол марки ч, высушенный и ректифицированный.В качестве ионизирующей радиации используют любой вид излучения, в основном 5 у=-Со"Используют мощности дозы, например,1 - 104 рад/сек и дозы, например, 1 - 10 Мрад, в основном, 10 - 10 рад/сек и 10 - 50 Мрад,Пропилен используют в виде пропан-пропи леновой фракции (ППФ) промышленного производства без дальнейшей очистки. Содержание пропилена порядка 80 вес.%.Температура облучения комплекса компонент катализатора, добавки совместно или 15 без пропилена должна быть ниже пороговойтемпературы устойчивости комплекса, в основном ( - 30 С, например - 200; - 98+4; - 78 С.Полимеризацию проводят при температуре 20 ) - 30 С, например, при 20 С. При этом, еслитемпература устойчивости комплекса ) - 30 С, а пропилеи был заранее, до облучения, введен в реакционную смесь, то полимеризация может идти и при температуре ра диолиза, соответственно, прямо под лучом.В противном случае, пропилеи добавляют к комплексу уже после стадии радиационно- каталитического синтеза катализатора, проводя таким образом полимеризацию отдельно ЗО на уже сформованном катализаторе при температуре ) - 30 С, в основном при 20 в 1 С.Смешение компонент комплекса: четыреххлористого титана, триалкилалюминия, анизола и пропилена можно проводить в любой поЗ 5 следовательности, однако, наиболее эффективный катализатор образуется, если четыреххлористый титан смешивают в среде инертного углеводорода с анизолом, затем к комплексу четыреххлористого титана и анизола добав ляют триалкилалюминий, а в полученный ужекомплекс четыреххлористого титана, анизола и триалкилалюминия добавляют пропилен.Если облучают только комплекс компонент катализатора и анизола, то последователь ность остается той же.Комплекс готовят любым из известных способом, например следующим ниже.В стеклянные ампулы, снабженные приспособлением для подсоединения и вскрытия их 50 на вакуумной установке, в сухом, заполненном инертным газом боксе, вносят порознь анизол в растворителе, ЧХТ и АОС. Ампулы изолируют от окружающей среды любым способом, например запаиванием, подсоединяют к вакуумной установке, вскрывают и откачивают в вакууме до 10 -мм рт. ст., предварительно заморозив их содержимое жидким азотом. Затем проводят переконденсацию с помощью жидкого азота компонент комплекса в 50 одну ампулу, причем после каждой переконденсации проводят гомогенизацию смеси, размораживая, например, ее до - 78 С. Таким образом, сначала к четыреххлористому титану переконденсируют анизол и инертный углево дородный растворитель, гомогенизуют, замо482186 Составитель В. Теплякова Техред Т. Курилко Корректор Л. Орлова Редактор Т. Никольская Заказ 2909/1 Изд.1771 Тираж 782 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 раживают, а уже затем переконденсируют триалкилалюминий и опять гомогенизуют, Далее опять замораживают полученный прозрачный, интенсивно окрашенный раствор комплекса жидким азотом и из мерного сосуда конденсируют пропилеи. Смесь гомогенизуют и опять замораживают, сохраняя в таком виде до использования. Молярные соотношения пропилена, четыреххлористого титана, триалкилалюминия, добавки и растворителя выбирают, например, в интервале(10 з 10 з) 1 . (О 7 2) (1 2) . (10 з 1 У) П р и м е р. Растворимый в углеводородах комплекс компонент катализатора и анизола готовят указанным способом, используя стеклянную ампульную методику. Состав и условия приготовления реакционной смеси, условия радиолиза и полимеризации, выход и свойства полипропилена и эффективность катализатора приведены в таблице.Полядок смешения компонент катализатора и анизола следующий: к триизобутилалюминию в растворителе конденсируют жидким азотом анизол, смесь гомогенизуют при - 98-1-4 С, затем добавляют четыреххлористый титан в растворителе и смесь гомогенизуют при - 98-+4 С.Экстр аги рова ние полипропилена кипящим н-гептаном проводят в течение 50 час в аппарате Сокслета при температуре в экстракционном пространстве, равной температуре кипения и-гептана. Экстракция кипящим гептаном позволяет выделить так называемуюаморфную фракцию. Если экстрагировать сырой промышленной полипропилен, то эта5 аморфная фракция представляет собой обычно полужидкую или воскообразную полимерную массу с низким, порядка 10 - 104, мол.весом,В таблице приведены условия и результаты10 полимеризации пропилена на гетерогенном катализаторе, синтезированном радиолизому = Со" растворимого углеводородного комплекса компонент катализатора и анизола.В случае полимеров таблицы и-гептановый15 экстракт представляет собой высокомолекулярный, растворяющийся в н-гептане и толуоле с набуханием, частично кристаллический полимер,Предмет изобретенияСпособ приготовления гетерогенного катализатора для полимеризации пропилена на основе четыреххлористого титана и триалкилалюминия, включающий стадии смешения компо нентов катализатора в углеводородном растворителе и радиолиз, отлича ющийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, радиолизу подвергают гомогенный раствор комплекса, образо ванного компонентами катализатора и добавкой типа слабого основания Льюиса с энергией связи не более 12 ккал/моль, например,анизолом.

Смотреть

Заявка

1995703, 05.02.1974

ПРЕДПРИЯТИЕ ПЯ А-7924

ДОЛМАТОВ СТАНИСЛАВ АЛЕКСАНДРОВИЧ

МПК / Метки

МПК: B01J 11/84

Метки: пропилена, полимеризации, гетерогенного, приготовления, катализатора

Опубликовано: 30.08.1975

Код ссылки

<a href="http://patents.su/3-482186-sposob-prigotovleniya-geterogennogo-katalizatora-dlya-polimerizacii-propilena.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ приготовления гетерогенного катализатора для полимеризации пропилена</a>

Похожие патенты