Способ получения 2, 2-диметил-3-оксоалканалей

Номер патента: 1641803

Авторы: Щепин, Щепина, Фотин, Гладкова

Скачать ZIP архив.

Текст

(5)Я С 07 С 49 185 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ и: а,2,ИЛ(СН) - С(0)Н,. где ется кетоальдеполучению 2,2- ей ф-лы КСО-С К - Ме, ЕС, Рг,относится к /5-кетообретен альдегидам, ствованному метил-оксо ти к усовершенолучения 2,2-ди общей формучастипособу канал.Лы со-с(сн- с ОО ЕС, Рг, ие при ц, которые нахолучении лекаргде К - Ме,дят применен ственных пр Цель изо да продуктааратов повьппение выхоетения упро(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИМЕОКСОАЛКАНАЛЕЙ Ви, которые находят применение при получении лекарственных препаратов. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение включает реакцию хлор- ангидрида алифатической кислоты ф-лы КСОС 1, где К указано вьппе, с 2-метилпропенилокситриметилсиланом в среде хлористого метилена в присутствии хлористого цинка при молярном соотношении 2-метилпропенилокситриметилсилана и 2 пС 1 1;(0,0147-0,0733). Процесс предпочтительно ведут при 30-35 С. Выход до 55-803. Процесс идет в одну стадию за 1 ч (против 2 стадий и 48 ч по известному способу).1 з.п. Ф-лы, 1 табл.Э К 0,1 моль 2-метилпропенилокситриметилсилана и 1 г 2 пС 1 в 50 мл хлористого метилена прикапывают раствор 0,1 моль хлористого пропионила в 5 мл хлористого метилена. Молярное соотношение 2-метилпропенилокситриметилсилана и 2 пС 1 п равно 1 : 0,0733. По окончании прикапывания смесь перемешивают еще 45 мин при 35 С, затем охлаждают, добавляют 1 мл диоксана, отфильтровывают от выпавших солей цинка, отгоняют растворитель и продукт очищают перегонкой в вакууме. Выход продукта 573 (7,3 г).П р и м е р 2Синтез 2,2-диметил- ,З-оксобутаналя.К 0,1 моль 2-метилпропенилокситриметилсилана и 1 г 2 пС 1 д в 50 млхлорйстого метилена прикапывают раствор 0,1 моль хлористого ацетила в.5 мл хлористого метилена. Молярное соотношение 2-метилпропенилокситриметилсилана и 2 пС 1 равно 1:0,733.Далее смесь обрабатывают по примеру 1,Выход 607 (6,8 г).П р и м е р 3. Синтез 2,2-диметил-, З-оксогексаналя.К 0,1 моль 2,2-метилпропенилокситриметилсилана и 1 г Епс 1 в 50 мл хлористого метилена прикапывают раствор 0,1 моль хлористого бутирила в 5 мл хлористого метилена. Далее смесь обрабатывают по примеру 1, Выход 79% (10,3 г) . 15П р и м е р 4. Синтез 2,2 тдиметилЗ-оксогептаналя.К 0,1 моль 2-метилпропенилокситриметилсилана и 1 г Епс 1 в 50 мл хлористого метилена прикалывают раствор 0,1 моль хлористого валерила в 50 мл хлористого метилена. Далее смесь обрабатывают.по примеру 1. Выход 80% (12,5 г).П р и м е р 5. Проведение синтеза 25 .по примеру 1, но в отсутствие катализатора ЕпС 1 , даже при двухчасовом перемешивании не приводит к получению целевого продукта (реакция не идет). В аналогичных условиях использование в качестве катализатора Т 1 С 1(0,5 мл) приводит к осмолению продукта и снижению выходадо 307. в случае К = Сн. Увеличение содержания Епс 1 в смеси более 1 г при соотношении 2-метилпропенилоксифриметилсилана и Епс 1 1. 1 350,0733 приводит к тому, что катализатор не растворяется в указанноч смеси. При снижении содержания Епс 1 до 0,2 г (указанное соотношение равно 1:0,0147) выход для 2,2-диметил 40 3-оксогептаналя снижается до 687.При дальнейшем уменьшении содержания Епс 1 происходит замедление реакции и снижение выхода.45П р и м е р 6. Синтез 2,2-диметил" 3-оксогептаналя осуществляют аналогично примеру 1 при соотношении реагентов 2-метилпропенилокситриметилсилана и хлорангидрида валериановой кислоты 1,5:1,В Результате на стадии50 перегонки обратно выделяют 0,05 моль 2-метилпропенилокситриметилсилана. Выход целевого продукта . 807.П р и м е р 7. Проведение реакции по примеру 1 при синтезе 2,2-диметил 3-оксогептаналя при 20 ОС дает выход продукта 63%. Проведение этого же сйн- теза при 45 С дает выход продукта 55%.П р и м е р 8. Синтез 2,2-диметил" 3-оксогептаналя осуществляют аналогично примеру 1, только в качестве растворителя используют этилацетат. Выход продукта 307П р и м е р 9. Синтез 2,2-диметил-оксогептаналя осуществляют аналогично примеру 1, только в качестве растворителя используют смесь эфира и этилацетата (1:1). Выход продукта 26%,физико-химические константы полученных /3-кетоальдегидов представлены в таблице.Как следует из примеров 1-9,осуществление способа при заявленных условиях позволяет повысить выход целевого продукта до 55-80% против 42% по известному способу и упростить процесс за счет сокращения количества стадий с двух по известному способу до одной, причем реакция проходит за 1 ч (против 48 ч по известному способу).Формула изобретения1. Способ получения 2,2-диметил 3-оксоалканалей общей формулыФОКСО - С(СН ) -СНгде К - Ие, Е, Рг, Вц,включающий взаимодействие с хлорангидридом алифатической кислоты, о т - л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, хлорангидрид алифатической кислоты общейформулы КСОС 1,где К имеет указанные значения,подвергают взаимодействию 2-метилпропенилокситриметилсиланом в среде хлористого метилена в присутствии хлористого цинка при молярном соотношении 2-метилпропенилокситриметилсилан: Епс 1, равном 1:(0,0147-0,0733),2. Способ по п.1 о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что процесс ведутпри 30-35 С,Петрова Заказ 1122 Тираж 2 б 4 Подписно ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям113035, Москва, Ж, РаУшская наб., д. 4/5 1 КНТ СССР Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгорода ул. Гагарина, 101 Севу 2,2"Диметил- оксопентанальС ЬНу 22 Диме тип- Э" оксогексанальС Н 2 2-Диметил- 4 9оксогептанальСНь 2,2-Диметил- охсобутаналь 2,2"Диметил"оксопентаналь2,2"Диметнл-Эоксогексанапь2,2-Диметил-Эоксогептаналь2,2"Диметил-Эоксобутаналь 1 0 1 Суи яОа128,7СюН 40 г142,20С 5 Н 60 е156,22С,Н,О,11414 1,3, 2,5 098 1,28 24 1,58 О,1,га г,эа

Смотреть

Заявка

4667392, 27.03.1989

ПЕРМСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. А. М. ГОРЬКОГО

ЩЕПИН ВАСИЛИЙ ВИКТОРОВИЧ, ГЛАДКОВА ГАЛИНА ЕГОРОВНА, ФОТИН ВЛАДИМИР ВАСИЛЬЕВИЧ, ЩЕПИНА НАДЕЖДА ЕВГЕНЬЕВНА

МПК / Метки

МПК: C07C 49/185

Метки: 2-диметил-3-оксоалканалей

Опубликовано: 15.04.1991

Код ссылки

<a href="http://patents.su/3-1641803-sposob-polucheniya-2-2-dimetil-3-oksoalkanalejj.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 2, 2-диметил-3-оксоалканалей</a>

Похожие патенты