Способ получения диалкиловых эфиров 2-(2, 2-дихлорвинил) малоновой кислоты

Номер патента: 1549946

Авторы: Щепина, Лапкин, Родыгин, Щепин

Скачать ZIP архив.

Текст

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(57) Изобретение касается производных дикарбоновых кислот, в частности получения диметил(этил)овых эфиров 2-(2,2-дихлорвинил)малоновой кислоты .полупродуктов в органическом синтезе. Цель - увеличение выхода целевых веществ и упрощение процесса. Последний ведут дегидрохлорированием диметил(этил)ового эфира 2-(2,2,2-трихлор этилиден)малоновой кислоты под действием цинка при соотношении 1:(1-3) в среде эфира и/или этилацетата, или , тетрагидрофурана. Эти условия повышают выход целевых веществ до 70-903 из доступных исходных продуктов. и универн,И,И,Лап-,Л. С. г КИЛОВЫХМАЛОНОВОИ Изобретение отно кой химии, конкретн цения диалкиловых э хлорвинил)малоновой формулы СС 1 = СН-С,г см-: 1735-175 С = С). ПМР, 4 овоГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР 1.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЭФИРОВ 2-(2,2-ДИХЛОРВИНИЛ,КИСЛОТЫ где Е - метил, этил.Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.П р и м е р 1. Лиметиловый эфир 2-(2,2-дихлорвинил)малоновой кислоты.В реакционную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и .термометром, вносят 9,8 г (В 15 моль) цинка в аиде мелкой стружки, 20 мл эфира и 15 мл этилацетата. Затем туда же по каплям и при эпизодическом перемешивании вносят 13,1 г (0,05 моль) диметил 51) 5 С 07 С 69/65, 67/ го эфира 2-(2,2,2-трихлорэтилиден)малоновой кислоты в 10 мл эфира. Реакционную смесь подогревают до началареакции, после чего она идет самопро- СЛ извольно при температуре кипения ре фф акционной смеси (42-47 С). После окончания прибавления реакционную смесь (ф греют 15 мин при 45-50 С, охлаждают, гфЬ прибавляют 30 мл эфира, гидролизуют103-ной НС 1, промывают водой, органический слой отделяют, сушат безводным сульфатом натрия, отгоняют раство-, рители и продукт оцищают перегонкой в вакууме. Выход 10 г (884), Т. кип.100-101 С/3 мм рт .ст .; с 1= 1,3333, и = 14719Найдено Ж,С 1 31,04.С,Н,О,С 1,.Выцислено, 4ИК-спектр, 0(ОСН,).П р и м е р 2, Диэтиловый эфир2"(2;2"дихлорвинил)малоновой кислоты,В реакционную колбу, снабженнуюмешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, вносят 6,5 г (0,1 моль) цинка в видемелкой стружки, 10 мл эфира и 20 млЭтилацетата. Затем туда же по каплямпри перемешивании вносят 14,5 г"(2,2,2-трихлорэтилиден)малоновойкислоты в 10 мл эфира, Реакционнуюсмесь подогревают до начала реакции,После чего реакция идет самопроизвольНо при температуре кипения растворителей 46-51 С. После окончания прибавления смесь греют 15 мин при 50 СИ обрабатывают как в примере 1. Выход11,5 (901). Т. кип, 112-13 С/3 ммрт.ст., й= 1,2357, пл = 1,4618,Найдено, 4: С 1 27,92,СзН О, С 1,Вычислено, 1; С 1 27,81.И 1(-спектр, , см : 1735-1745.Х = 7 Гц (СН), т. 1,30: 7 Гц3)П р и м е р 3. Диэтиловый эфир2-(2,2-дихлорвинил)лалоновой кислоты.В реакционную колбу, снабженнуюмешалкой, обратным холодильником,капельной воронкой и термометром,Вносят 3,25 Г (0,05 мОль) цинка ввиде мелкой стружки, 10 мл эфира и20 мл этилацетата. Затем туда же покаплям и при перемешивании вносят14,5 г (0,05 моль) диэтилового эФира2-(2,2,2-трихлорэтилиден)малоновойкислоты в 10 мл эфира. Реакционнуюсмесь подогревают до начала реакции,после чего реакция идет самопроизвольно при температуре кипения растворителей, После окончания прибавлениясмесь греют 45 мин при 50 С и обрабатывают как в примере 1, Выход 1,4 г 50(89 л)П р и м е р 4 (растворительэфир). В реакционную колбу вносят6,5 г (0,1 моль) мелкоизмельченногоцинка, 30 мл эфира и 0,5 мл хлораля, 55Реакционную массу нагревают до кипения и затем туда же по каплям и приперемешивании добавляют 14,5 г(0,05 моль) диэтилового эфира2-(2,2,2-трихлорэтилиден)малоновойкислоты в 10 мл эфира. Дальнейшие операции проводятся как в примере 2.Т. кип. реакции 35-38 С. Выход 11,1 г(873) .П р и м е р 5 (растворительэтилацетат). В реакционную колбу вносят 6,5 г (0,1 моль) цинка в виде мелкой стружки, 30 мл этилацетата. Остальные операции как в примере 2Т. кип; реакции 77 С. Выход 8,9 г(70/)П р и м е р 6 (растворитель - гексан). В реакционную колбу вносят6,5 г (0,1 моль) цинка в виде мелкойстружки, 30 мл гексана и 0,5 мл хлораля . Реакционную массу нагревают докипения и туда же по каплям и при перемешивании добавляют 14,5 г(0,05 моль) диэтилового эфира2-(2,2,2-трихлорэтилиден)малоновойкислоты. Смесь греют 2 ч при 70 Си обрабатывают как в примере 1Реакция не идет, выделен исходный диэтиловый эфир 2-(2,2,2-трихлорэтилиден)лалоновой кислоты,П р и м е р 7 (растворитель - бензол). В реакционную колбу вносят6,5 г (0,1 моль) цинка, 30 мл бензолаи 0,5 мл хлораля. Остальные операциикак в примере 6. Реакция не идет, выделен исходный диэтиловый эфир2-(2,22-трихлорэтилиден) малоновойкислоты,П р и м е р 8 (растворитель - тетрагидрофуран), В реакционную колбувносят 6,5 г (0,1 моль) цинка, 30 млТГФ и 0,5 мл хлораля. Остальные операции как в примере 6, Выход 9,6 г(763).П р и сл е р 9 (соотношение хлорпроизводного и цинка 1;3). В реакционную колбу вносят 9,8 г (О 15 моль) цинка, 20 мл эфира, 15 мл этилацетата и14,5 г (0,05 моль) диэтилового эфира2-(2,2,2-трихлорэтилиден)малоновойкислоты в 10 мл эфира. Остальные операции как в примере. 1Выход 11,6 г(914).Диметиловый эфир 2-(2,2-дихлорвинил)малоновой кислоты.П р и м е р 10, Соотношение хлорпроизводного и цинка 1:2. Условияпроведения реакции как в примере 2.Выход 9,7 г (873) .П р и м е р 11. Соотношение хлорпроизводного и цинка 1:1. Условия про 5 1 М 946 6ведения реакции как в примере 3. Вы- аналогично примеру 8. Выход 9,0 гход 9, 5 г (853), (803) .П р и м е р 12. Соотношение хлор- Предложенный способ позволяет по-.производного и цинка 1:2 раствори- высить выход целевого продукта (70-.у5тель - эфир. Цинк предварительно ак ь) при простоте проведения синтезативирован хлоралем и промыт эфиром, и доступности исходных реагентов,поэтому в реакционную колбу хлоральне добавляли, Остальные операции осу- Ф о р м у л а и з о б р е т е н и яществляют как в примере 4, Выход 10 Способ получения диалкиловых эфи 9 7 г (873), ров 2 ф(2,2-дихлорвинил)малоновой кисП р и м е р 13, Соотношение хлор- лоты общей формулыпроизводного и цинка 1:2, раствори- СС 1=сн-сн(соок) ,. тель - этилацетат. условия проведения где К - метил, атил,как в примере 5. Выход 8,2 г (73"ь). 15 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сП р и м е р 14, Соотношение хлор- целью упрощения процесса и увеличенияпроизводного и цинка 1:2, раствори- выхода, диал кило в ый эфи р 2- (2, 2, 2-т ритель - тетрагидрофуран, цинк предва- хлорэтилиден)малоновой кислоты подрительно активирован 23-ной соляной вергают взаимодействию с цинком в сокислотой, промыт и высушен, поэтому 20 отношении 1:(1-31, соответственно вхлораль в реакционную колбу не добав- среде эфира или этилацетата или ихляли, Остальные операции осуществляют смеси или тетрагидрофурана.Составитель Е, УткинаРедактор Т. Лазоренко Техред М.Дидык Корректор М. Максимишинецт ее т те т еет ее е е е иаеттт та те еет е тт т е еЗаказ 245 Тираж 340 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина,101

Смотреть

Заявка

4282712, 13.07.1987

ПЕРМСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. А. М. ГОРЬКОГО

ЩЕПИН ВАСИЛИЙ ВИКТОРОВИЧ, РОДЫГИН АНАТОЛИЙ СИДОРОВИЧ, ЛАПКИН ИВАН ИВАНОВИЧ, ЩЕПИНА НАДЕЖДА ЕВГЕНЬЕВНА

МПК / Метки

МПК: C07C 67/30, C07C 69/65

Метки: 2-(2, диалкиловых, кислоты, малоновой, эфиров, 2-дихлорвинил)-2

Опубликовано: 15.03.1990

Код ссылки

<a href="http://patents.su/3-1549946-sposob-polucheniya-dialkilovykh-ehfirov-2-2-2-dikhlorvinil-malonovojj-kisloty.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения диалкиловых эфиров 2-(2, 2-дихлорвинил) малоновой кислоты</a>

Похожие патенты