Способ получения 1-алкоксивиниловых эфиров карбоновых кислот

Номер патента: 1321720

Авторы: Фотин, Лапкин, Щепин, Синани

Скачать ZIP архив.

Текст

. К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ЕОнц,лл 1; г,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ ЛОВЫХ ЭФИРОВ КАРБО (57) Изобретение о насыщенных кислот,ИЯ 1-АЛКОКСИВИНИОВЫХ КИСЛОТносится к эфираВ частности к и ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ(56) Луценко И. Ф.Несмеянов А. Н,меркурированной укДАН СССР, сер. химВ 1, с. 117-1 19. У 25арственный униГорькогоВ. В. Фотин,Щепин7(088,8)Фосс В. Л.,Ацилирование эфировусной кислоты. -1966 т. 169,лучению 1-алкоксивиниловых эфировкислот (ЭК) формулы СН С(ОК )-0-С(0)К где К 1-изо-С Й , трет-СНК -СНзф СН ф полупродуктов Органического сйнтеза. Повышение выхода,упрощение и интенсификация процессадостигаются использованием иных реагентов в других условиях. Синтез ЭКведут из алкилбромацетата и ацилхлорида в присутствии цинка, НаС 10 игексаметапола при молярном соотношении реагентов 1:1:(2-3):1:2 в среде сухого диэтилового эфира и при36 - 45 С, Способ обеспечивает высокий выход ЭК (613) в одну стадию сиспользованием легкодоступных исходных соединений при сокращении времени синтеза до 40 мин.1321 осой,сн,=с,оя,55 Изобретение относится к способамполучения 1-алкоксивиниловых эфировкарбоновых кислот формулы где К -изо-С Н,трет-СН,;К - СН , СЯкоторые могут найти применение как полупродукты органического синтеза, а также в производстве пластмасс.Цель изобретения - повышение выхода, упрощение и интенсификация про-. цесса - достигается одностадийным взаимодействием эфиров бромуксусной кислоты с ацилхлоридами в присутствии цинка, хлорнокислого натрия и гексаметилтриамида фосфорной кислоты (гексаметапола, ГМП) при молярном соотношении реагирующих компонентов 1:1:(2-3):1:2 в среде сухого диэтиолового эфира при 36-45 С.П р и м е р 1. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной.воронкой и обратным холодильником, помещают 0,3 г-ат (19,5 г) цинка, 0,1 моль (12,5 г) КаС 10 и покрывают все это сухим эфиром. Пус 30 кают мешалку и туда же добавляют 0,2 моль (35,8 г; 35 мл) ГМП; хлорнокислый натрий при этом растворяется. Затем в колбу из капельной воронки приливают небольшую порцию (2-3 мп) 35 Чмеси, содержащей 0,1 моль (15,3 г;10 мл) метилбромацетата и 0,1 моль лоилхлорида (трет-СН СОС 1) в 25 мл сухого эфира. Температуру экэотермической реакции поддерживают скоростью прикапывания содержимого капельнойоворонки в пределах 36-45 С. Время прикапывания 20-25 мин. По окончании прибавления исходных компонентов реакционную смесь подогревают в течение 10-15 мин для полноты прохождения реакции, После этого содержимое колбы охлаждают ледяной водой и к реакционной массе прибавляют 100 мл сухого пентана. Органическую фазу от деляют на воронке от выпавших в осадок солей, отгоняют растворитель и продукт реакции очищают перегонкой в вакууме. Выход 1-метоксивинилового эфирапивалевой кислоты 617 (9,7 г),т. кип. 36-37 С/2 мм рт. ст.;й 0,9513; и, 1,4185,720 2И 41 951 МК ф 41 ЭНайдено, 7. С 60,66; Н 9,01С,НОВычислено, Ж: С 60,74; Н 8,92.ПМР, Р, м.д. (СС 1, ТМС): 3,67 с(с о)1 1680 (с с )"П р и м е р 2. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, но ГМПберут 0,1 моль (17,9 г)Выход 323(5,1 г).П р и м е р 3. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, но ГМПберут 0,4 моль (71,6 г). Выход 583(9,2 г).П р и м е р 4. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, но в отсутствие хлорнокислого натрия. Выход 207 (3,2 г).П р и м е р 5. Процесс осуществляют по методике примера 1. Из19 .5 г цинка. 12,5 г 11 аС 10 , 35 млГМП, О,1 моль метилбромацетата и0,1 моль (10,7 г; 10,4 мп) изобутирилхлорида получают 8,6 г (607) 1"метоксивинилового эфира иэомаслянойкислоты. Т.кип. 34,5-35,5 С/2 ммрт, ст.; й 0,9734; п 1,4166,Найдено, 7: С 58,48; Н 8,41,СН,ОВычислено,: С 58,311 Н 8,39.ПМР, Р, м.д. (СС 1, ТМС): 3,68 с(,.,), 1673 (.,).П р и м е р 6Процесс осуществляют по методике примера 1, Из19,5 г цинка 12,5 г хлорнокислагонатрия, 35 мл ГМП, 0,1 моль (16,7 г;11,0 мл) этилбромацетата, 0,1 мольизобутирилхлорида получают 9,5 г,т.е, 607 1-этоксивинилового эфираиэомасляной кислоты. Т.кип, 41,5 С/2 ммрт. ст.; й 0,9536; и 1,4170,Найдейо, Ж: С 60,68; Н 8,97,С Н ОВычислено, Е: С 60,741 Н 8,92.,ПИРР 8 у меде (СС 3.4, ТМС)ф 381 кв

Смотреть

Заявка

4029626, 03.03.1986

ПЕРМСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. А. М. ГОРЬКОГО

ЛАПКИН ИВАН ИВАНОВИЧ, ФОТИН ВЛАДИМИР ВАСИЛЬЕВИЧ, СИНАНИ СВЕТЛАНА ВЕНЕДИКТОВНА, ЩЕПИН ВАСИЛИЙ ВИКТОРОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07C 69/28

Метки: эфиров, карбоновых, кислот, 1-алкоксивиниловых

Опубликовано: 07.07.1987

Код ссылки

<a href="http://patents.su/3-1321720-sposob-polucheniya-1-alkoksivinilovykh-ehfirov-karbonovykh-kislot.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 1-алкоксивиниловых эфиров карбоновых кислот</a>

Похожие патенты