Способ получения пирролилацетиленов

Номер патента: 632692

Авторы: Миронов, Василевский, Кожич, Евстигнеева

Скачать ZIP архив.

Текст

оц 632692 Союз Сфветскнк Сфцнаанстнческнк РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 6) Дополнительное к свил-ву ЪЦ щ(22) Заявлено 1506,77 (21) 2495845/2 с присоеаинением зая осударстаенный омитеоеета Министров СССРпо делам изобретенийи отирытий 23) Приоритет -43) Опубликовано 1511,78,бюллетень445) Дата опубликования описания 25.1178 53) УДК 547.741.07 (088.8)) Авторы изобретен Ф.Мирон осковск тонко аявител ИЯ ПИРРОЛИЛАЦЕТИЛЕНОВ ПОСО игаетсяучения пирмулыК вому тиле- ологнти приенности, синте- циклик иилацеарма относится ия пиррол оявляют Ф ть и могу инской пр м органич я новых г порфирин обретение бу получен которые пр ю активносие в медиц же в тонко я получени х систем и спосо нов, ческу менен а так зе дл чески омеаил еском етеро Известен способ лилацетиленов, зак мировании пирролак последующей обрабо при этом бромвинил натрием в жидком 19 час. Выход 20 роы сгоногоие фб получения пилючающийся в иловой кисло кой нолученн ного произвоаммиаке в тече Ц. особа г евого происходноведенияс натристки конть проц ечупроще- ацеевого30 являетея пирроливыхода ц Недостатками известноявляютсянизкий выход целдукта, малая доступностьсоединения, сложность прореакцйи в жидком аммиакетрудность вац 1 еления и очиного продукта, длительносса.Целью изобретенияНие способа полученитиленов и повыщениезпюдукта. Д.Т.Кожич, В.И.Василевскии Р.П.Евстигнеева ордена Трудового Красного Знамени институтхимической технологии им,М,В.Ломоносова Поставленная цель д предлагаемым способом ролилацетиленов общейй, С Где 2 ю Чф ИЯ алкилйз - водород или алкил, - заключающимся в том, что 3-ацилпирролы подвергают взаимодействию с хлорокисью фосфора в диметилформамиде с последующей обработкой полученного прн зтомсб -хлорвинилового производного водным едким кали н диметилформамиде.Процесс ведут при 20-40 С.Выход 80-90.В предложенном способе в качестве исходных соединений используют легкодоступные 3-ацилпирролы. Способ отличается исключительной простотой проведения реакции и легкостью выделения конечных продуктов.Предлагаемый способ позволяет получать пирронилацетилены с лабильными функциональными группами, что до.настоящего времени является весьма сложной задачей.(Н, с Д Н); 5, 60 (Н,к,:С-Н, О 7 Гц);.2, 33 (бН, с, 2 СН ) у 1, 97 (ЗН,д, =СН-СНО 7 Гц).Найдено,Ъ: С 59,58; Н 6,691 С 114,38; й 5,92.6 Сц Ну,СРЙ ОВычислено,%: С 59,63; Н 6,67; С 114,67; И 5,80.б) К раствору 1 г 2,4-диметил-З-(1-хлорпропен-ил)-5-карбоэтокси)О пиррола в б мл диметилформамида прн40 С при перемешивании прибавляюто0,7 г едкого кали в 1 мл воды и выдерживают 30 мин. Реакционную массувыливают в 30 мл холодной воды. Вы 15 павший осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и сушат навоздухе. Выход 0,73 г (86), т.пл.1850 С (из водного этапола). Ик-спектр(см)з 3310 (Н), 2250 (С:С).щ Спектр ПИР (в,м.д.): 9,18 (Н,с,й Н;239 (6 Нс 2 СНп,)3 2,20 (ЗНс,Снд-С=)НайДено,В: С 70,18 у Н 7,35 у К 6,88.С, НЯО 2Вычислено,Ъ: С 70,221 Н 7,37;И 6,82,Таким образом, при осуществлениипредлагаемого способа выход целевогопродукта повышается в д раза, реакция проводится в мягких условиях,значительно сокращается длительностьпроцесса и используются легкодоступные исходные соединения. Формула изобретения П р и м е р 1. 2,4-Диметил-З-этинил-карбоэтоксипиррол .а) К раствору 1 г 2,4-диметил-З-.ацетил-карбоэтоксипиррола в б млдиметилформамида при ОС и перемешивании прикапывают смесь 0,46 млсвежеперегнанной хлорокиси фосфорав 3 мп диметилформамида. Реакционную массу вЫдерживают при 20 1 час,разбавляют 20 мл холодной воды.Выпавший осадок отфильтровывают,тщательно промывают водой и сушатв вакуум-эксикаторе. Выход 1,05 г(Н,с,й Н) у 5,50 (Н,д,-СН 2,01 Гц) у5,10 (Н,д, =СН 1 Гц) у 4,23 (2 Н,к,СН 2 СН Ъ 7 Гц); 2 25 (бн,с, 2 СН);1,30 (ЗН,т,СН СНз, Я 7 Гц) .Найдено, Ф: С 57,79; Н 6,30; СР15,63 ю, Я б, 38СВЙИСги 02Вычисленб, В: С 58,02; Н 6,20 уС 1 15,571 И 6,15.б) К,раствору 0,54 г 2,4-диметил-(1"хлорвинил)-5-карбоэтоксипиррола в 3 мл диметилформамида при40 С при перемешивании прибавляютО,бб г едкого кали в 1 мл воды и выдерживают 1 час. Реакционную массувыливают в 30 мл холодной воды. Выпавший осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и сушат навоздухе. Выход 0,41 г (94), т.пл.158-1590 С (из водного этанола). ИКспектр (см-"): 3460 (в СНС 8 ЕС-Н)3320 (ИН) с 2110,(С = С)1675 (СВО) еСпектр ПИР И,м.д.): 9, ОО (Н,с,й Н);4,25 (2 Н,к СНСНЗ О 7 Гц); 3,11(Зй, т, СН Сн ц 7 Гц) 40Найдено% С 69,16; Н 6,60) К 7,63.Сц Н,й ОВычислено,Ъ: С 69,09; Н 6,85,М7,33.П р и м е р 2. 2,4-Диметил-З-(пропин-ил)-5-карбоэтоксипиррол.а) К .раствору 1 г 2,4-диметил-З-(1 оксопропил)-5-карбоэтоксинирролав б мл диметнлфермамида при О(. при перемешивании прикапывают смесь 0,43 мл р)свежеперегнанной хлорокиси фосфорав 3 мл диметилформамида. Реакционную массу выдерживают при 202 час,разбавляют 30 мл холодной воды. Выпавший осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и сушат в .вакуум-эксикаторе. Выход 1,06 г (98%),т,пл. 160"С (из бензола и гЬксана).ИК-спектр (см"1)з 3460 (КН), 1685 Способ получения пирролилацетиленов общей Формулыф 1. б=- - ИЗВ 4-О К Я2О Нгдей,йа и й- алкилЯ - водород или алкил,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с.целью повышения выхода целевогопродукта и упрощения процесса, Эацилпирролы подвергаюю взаимодействию с хлорокисью Фосфора в диметилформамнде с последующей обработкойполученного при этомс(,-хлорвиниловогопроизводного водным едким кали вдиметилформамиде при 20-40 С. Источники информации, принятыево внимание при экспертизе:1 Т Т.НоэайЬ,А.Н.ЗасЬеоп,3.30 дфе,4,Спет.вас.,РеММ 1, Ю 74, Ф 90.

Смотреть

Заявка

2495845, 15.06.1977

МОСКОВСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ ТОНКОЙ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ ИМ. М. В. ЛОМОНОСОВА

МИРОНОВ АНДРЕЙ ФЕДОРОВИЧ, КОЖИЧ ДМИТРИЙ ТИМОФЕЕВИЧ, ВАСИЛЕВСКИЙ ВИКТОР ИОСИФОВИЧ, ЕВСТИГНЕЕВА РИМА ПОРФИРЬЕВНА

МПК / Метки

МПК: A61K 31/40, C07D 207/30

Метки: пирролилацетиленов

Опубликовано: 15.11.1978

Код ссылки

<a href="http://patents.su/2-632692-sposob-polucheniya-pirrolilacetilenov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения пирролилацетиленов</a>

Похожие патенты