Способ получения диметилольного производного диимида тетракарбоновой кислоты

Номер патента: 443030

Авторы: Фефилов, Тришин, Азаров

Скачать ZIP архив.

Текст

(51) М, Кл. С 074 27/28 ГосУдаРстееннмй квинтет (32) Приоритет Совета Министров СССРпв ленам нэебретеннйи вткрытнй Опубликовано 15,09.74, Бюллетень34Дата опубликования описания 09,07.75(72) Авторы изобретения В. И, Азаров, С. П. Тришин и В, В. фефилов Московский лесотехнический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛОЛЬНОГО ПРОИЗВОДНОГО ДИИМИДА ТЕТРАКАРБОНОВОй КИСЛОТЫ1Изобретение относится к области получения новых амидопроизводных тетракарбоновой кислоты, в частности к способу получения ее диметилольного производного, которое может быть использовано в качестве мономера для синтеза термостойких полимеров.Известен способ получения оксидии мида тетракарбоновой кислоты формулы СО СОНО-ВК Н-В- ОНСО СО СО .60,СН 1- ОНСО 15 где Й -1 0, Я - арил. Способ состоит во взаимодействии диангидрида тетракарбоновой кислоты с соответствующим оксиамином в среде высококипящего растворителя при 150 - 200 С с последующим выделением целевого продукта известным при. емом. 4:,А;. ВейФНедостатком известного способа являетсятруднодоступность исходного сырья - оксиамина и также ограниченное использование его для получения соединений данного класса, 5 в частности невозможность синтеза по известному способу диметилольного производного диимида тетракарбоновой кислоты.Предметом изобретения является способ получения нового оксидиимида тетракарбоновой 10 кислоты, в частности диметилольного производного диимида тетракарбоновой кислоты общей формулы 20 где К - фенил, дифенилоксид, дифенил,дифенилсульфон, циклопентил, циклобутил.Способ состоит в обработке диимида тетракарбоновой кислоты водным раствором формальдегида в среде растворителя, например 25 диоксана, воды, при температуре, не превышающей 80 С.Для более полного выделения целевого продукта процесс ведут в избытке формальдегида в количестве 1,5 2 моль на 1 имидную 30 группу.443030 Предмет изобретения Составитель Т. Калинина Техред Т. Миронова Корректор Л. Брахнина Редактор Т, Девятко Заказ 786/1 Изд. Мо 1140 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Предложенный способ позволяет синтезировать новое соединение - диметилольное производное диимида тетракарбоновой кислоты, позволяющее получать полимеры, обладающие повышенной термостойкостью по сравнению с полимерами, полученными из аналогичного сырья.Пример 1. 5 г диимида пиромеллитовой кислоты в 75 мл диоксана загружают в колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капилляром для ввода инертного газа (Я 2).Смесь перемешивают в течение 10 мин, затем к ней прибавляют 4 г 35%-ного формалина и температуру реакционной смеси медленно поднимают до 80 С. Образовавшийся прозрачный раствор быстро охлаждают до 40"С, выдерживают при этой температуре 30 мин и медленно охлаждают до 15 С. Выпавшие игольчатые кристаллы отфильтровывают, промывают холодным диоксаном, имеющим температуру 12"С, и высушивают в вакуум-шкафу при 40 С.Выход - 4,31 г (61,5% от теоретически возможного), игольчатые кристаллы не плавятся до 380 С.Вычислено, %; С 52,21; Н 2,94; Х 10,16; О 34,69,СНай,О,.Найдено, %; С 51,92; Н 3,12; М 9,85.Содержание метилольных групп: вычислено 22,46%, найдено 22,53%; мол, вес: вычислено 276, найдено 274.Диметилолпиромеллитимид растворим в воде, диоксане, тетрагидрофуране, амидных растворителях и др.11 родукт не плавится до температуры 380 С, при которой разлагается,П р имер 2, о г диимида пиромеллитовой кислоты, 5,95 г 35/о-ного формалина и 100 мл тетрагидрофурана помещают в колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капилляром для ввода азота. Смесь пере.мешивают при 20 С в течение 30 мин, затем 5 температуру поднимают до 40 С, Образовавшийся прозрачный раствор выдерживается при 40 С в течение 30 мин. После завершения реакции тетрагидрофуран отгоняют под вакуумом. Выход белого порошкообразного ве щества - 4,56 г (71,5% от теоретически,возможного). Продукт перекристаллизовывают из диоксана, Полученные белые игольчатые кристаллы не плавятся до 380 С.Вычислено, /о; С 52,21; Н 2,94; 1 М 10,16;15 О 34,69. Найдено, /о, С 51,82; Н 3,20; И 9,79.Содержание метилольных групп: вычислено22,46, найдено 22,50/,; мол. вес: вычислено 20 276, найдено 274. Способ получения диметилольного произ водного диимида тетракарбоновой кислоты общей формулы СО СОНО-СН,-1 11 й-СН,-ОН 30 СО/ СОГгде К - фенил, дифенилоксид, дифенил,дифенилсульфон, циклопентил, циклобутил, отличающийся тем, что диимид тетра карбоновой кислоты обрабатывают воднымраствором формальдегида в среде растворителя, например диоксана, воды, при температуре, не превышающей 80 С, с последующим выделением целевого продукта известным при емом.

Смотреть

Заявка

1767785, 04.04.1972

МОСКОВСКИЙ ЛЕСОТЕХНИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

АЗАРОВ ВАСИЛИЙ ИЛЬИЧ, ТРИШИН СЕРГЕЙ ПЕТРОВИЧ, ФЕФИЛОВ ВЛАДИСЛАВ ВАСИЛЬЕВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07D 27/28

Метки: диимида, производного, диметилольного, тетракарбоновой, кислоты

Опубликовано: 15.09.1974

Код ссылки

<a href="http://patents.su/2-443030-sposob-polucheniya-dimetilolnogo-proizvodnogo-diimida-tetrakarbonovojj-kisloty.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения диметилольного производного диимида тетракарбоновой кислоты</a>

Похожие патенты