Способ получения третичных эфиров а-монохлоргидрина глицерина

Номер патента: 391126

Автор: Авторы

Скачать ZIP файл.

Текст

САН оюз СоветскихциалистииескиРеспублик ЕНИ ЗОБ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельств, К явлено 22,11,19 с 43/12 вкисое %инанием асударственныи квинтетСовета Министров СССРаа делам изааретенийи открытий искрите УДК 547.27.0 (088.8 1.197,3. Б етень314.Х 11.1973 публиковано 25 а опубликования описани лагин, Т. И. Юрженко и М, Н, Братыча Авторы зобретвния вовский ордена Ленина политехнический инсти явитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ ЭФИР а-МО Н ОХЛ ОР ГИДР И НА ГЛ И ЦЕР И НАва реную колбу, снабжен- иком с пропущенной мометром и капель,0 г моль диметил,01 г моль) катализобретение относится к способу получения ых третичных алкоксихлоргидринов, кото могут найти применение в химии полиме рыеров.Известен способ получения эфиров а-монохлоргидрина глицерина, заключающийся в том, что метиловые эфиры жирноароматических спиртов или полиолов обрабатывают избытком а-монохлоргидрина глицерина в среде растворителя при 150 - 200 С. Целевой продукт выделяют известными приемами.Предложен способ получения не описанных в литературе третичных эфиров а-монохлоргидрина глицерина, заключающийся в том, что третичный алифатический спирт подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином при 45 - 85 С в присутствии катализатора - раствора четыреххлористого олова. Целевой продукт выделяют известными приемами.Присоединение третичных спиртов к окисному кольцу эпихлоргидрина, содержащего аэлектроноакцепторпый заместитель не описано.П р и м е р 1. В трехгорлую реакционную колбу, снабженную обратным холодильником с пропущенной через него мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 6,0 г моль третичного бутилового спирта, перегнанного над металлическим натрием. Сюда же быстро вводят 70 мл (0,07 г люль) катализатора - раствора четыреххлористого оло в четыреххлористом углероде. Раствор наг вают водяной баней до 78 - 80 С и затем нагрев прекращают, Далее по каплям, регулируя 5 скорость реакции подачей эпихлоргидрина,прибавляют эпохлоргидрин (5,0 г моль). Г 1 о окончании прибавления перемешивание продолжают при той же температуре в течение 30 - 40 мин. Содержимое реактора охлаждают 1 О и катализатор разлагают прибавлением 200 мл10%-ного раствора едкого патра. После коагуляции станната натрия раствор отделяют от осадка, затем промывают дважды 5%-ным водным раствором едкого натра и дважды во дой, после чего высушивают сульфатом натрия. После отгонки избыточных исходных реагснтов и ректификации продукта получают 325 г трет. бутилоксихлоргидрина глицврина.Т. кип. 74 С/6 мм рт. ст.; д 4 1,029; и и 1,4405;2 О МКг,; найдено 42,76; вычислено 42,73,Найдено, %: М 165,40; С 50,79; Н 9,16; С 121,04.Вычислено, %: М 166,65; С 50,46; Н 9,07 С 121,31.25 Пример 2. В реакцион ную обратным холодильн через него мешалкой, тер ной воронкой, помещают 0 этилкарбипола и 10 мл (39126 П р едмет изобретения Составитель М. Меркулова Техред Е. Борисова Корректор О, Тюрина Редактор Т. Загребельная Заказ 3205 Г 12 Изд. М 853. Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 затора. Нагревают раствор до 82 - 84 С, затем при перемешивании по каплям прибавляют 0,94 г моль эпихлоргидрина. По окончании прибавления перемешивание продолжают еще в течение 30 - 40 мин и, охладив содержимое реактора, добавляют 30 мл 100/0-ного водного раствора едкого натра, Продукт далее промывают дважды 5% -ным водным едким натром и водой и высушивают сульфатом натрия. После ректификации получают 88,0 г диметилэтилоксихлоргидрина глицерина, Т. кип. 89 С/7 мм рт. ст.; с 1 4 1,0260; гг и 1,4412; МРо. найдено20 2048,10; вычислено 47,38.Найдено, %: М 170,10; С 52,88; Н 9,59; С 1 19,98.Вычислено, /0. М 180,68; С 53,19; Н 9,48; О 19,62,П р и м е р 3. В реакционную колбу помещают 1,1 а л 1 огь диметилбутилкарбииола и 10 мг катализатора. Нагревают раствор до 85 - 87 С, затем по каплям при перемешивании прибавляют 1,0 г моль эпнхлоргидрина. Заканчивают синтез и выделяют продукт так же, как описано в предыдущих примерах, После вакуумной ректификации получают 104,0 а диметилбутилметилоксихлоргидрипа глицерина. Т, кип.102 С/4 ил рт. ст,; д 4 1,0080; ар 1,4550; МРо, найдено 56,20 вычислено 56,68.Найдено, %: М 213,40; С 57,81; 1-1 10,07; С 1 16,71,Вычислено, %: М 208,73; С 57,73; Н 10,14; С 1 17,00. П р и м е р 4. В реакционную колбу помещают 1,1 г моль диметилэтинилкарбинола и 10 мл катализатора. Раствор нагревают до 45 - 50 С. Далее при перемешивании и охлаж дении водяной баней по каплям примерно за30 чин прибавляют 1,0 г моль эпихлоргидрина. Перемешивание продолжают при 50 С еще в течение 30 - 40 мин и реакционную смесь охлаждают. Разрушив катализатор 30 л,г 10%- 10 ной щелочи, выделяют продукт, как указано впредыдущих примерах. После вакуумной ректификации получают 102,0 г диметилэтилилметилоксихлоргидрина глицерина, Т. кип. 70 С/20 20/7 мм рт. ст.; д 4 1,072; и о 1,4607; ЛИо. найдено 45,10; вычислено 45,25.Найдено, %: М 181,10; С 54,69; Н 7,34; С 120,15.Вычислено, %: М 176,65; С 54,41; Н 7,42; С 120,06.20 1. Способ получения третичных эфиров а монохлоргидрина глицерина, отличающийсятем, что третичпый алифатический спирт подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в присутствии катализатора - раствора четырех- хлористого олова при нагревании с выделе нием целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 45 - 85 С.

Смотреть

Заявка

1750681

Г. И. Елагин, Т. И. Юрженко, Н. Братычак Львовский ордена Ленина политехнический институт

Авторы изобретени

МПК / Метки

МПК: C07C 43/12

Метки: эфиров, третичных, глицерина, а-монохлоргидрина

Опубликовано: 01.01.1973

Код ссылки

<a href="http://patents.su/2-391126-sposob-polucheniya-tretichnykh-ehfirov-a-monokhlorgidrina-glicerina.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения третичных эфиров а-монохлоргидрина глицерина</a>

Похожие патенты